Stereochemie
Prof. Dr. Dr. h.c. Lutz F. Tietze
Übungsaufgaben 5 23.11.2009
1. Bestimmen Sie die Konfiguration des Gyrasehemmers Trovafloxacin 1. Muss 1 enantioselektiv dargestellt werden oder reicht eine diastereoselektive Synthese des Medikaments?
N N
N
COOH O
F H2N H
H
F F
1
2. Unterscheiden Sie homotope und heterotope (enantiotope/diastereotope) Gruppen und Flächen in den folgenden Molekülen. Verwenden Sie, wo möglich, die Bezeichnungen pro-R/S und Re/Si.
Ha CH3 Ph
H OH
Hb H H
H Cl H
O O
Cl
H3C CH3
Cl Cl H
CO2H HO2C
H
O
CH3
O
CH3
O
2 3 4 5
7 8 9 10 11
O O
6 O O
3. Enantiomerenverhältnisse lassen sich auch in der NMR-Spektroskopie durch Zusatz von chiralen Shift-Reagenzien (Eu*) bestimmen. Was für Effekte bzw. Signale erwarten Sie für die drei Epoxide 12-14 im 1H-NMR-Spektrum mit und ohne Shift-Reagenz? (Beachten Sie erneut die Topizität der Protonen!)
F3C CF3
H O H
F3C H H O CF3
H CF3
F3C O H Eu*
R R
R O R
R = H, CF3 Eu*
Eu* = z.B. Eu(tfc)3
O O CF3
Eu/3
12 13 14 15
16
4. Bestimmen Sie die Topizität der gekennzeichneten Atome oder Atomgruppen in den folgenden Molekülen.
CO2H H2N
CH3
H3C O O
H1 H3 H2
H4
Ph
HO O HO
OH OH H OH
H
HO2C
CO2H H OH
H HO
O O
OH OH Ph Ph
Ph Ph H
H
CO2H
CO2H H
H
17 18 19
20 21 22
a: H1/H2 b: H1/H3 c: H1/H4
