Entacapon – Synthese Fragen aus dem ersten Abschnitt der pharmazeutischen Prüfung Fette, Wachse, Carbonsäuren, Aminosäuren

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Entacapon – Synthese

Fragen aus dem ersten Abschnitt der pharmazeutischen Prüfung

Fette, Wachse, Carbonsäuren, Aminosäuren

Organische Chemie

Agenda

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Johann Wolfgang Goethe -Universität Frankfurt am Main

(E)-2-Cyano-3-(3,4-dihydroxy-5-nitrophenyl)-N,N-diethyl-2-propenamid

Entacapon ist ein Hemmstoff der Catechol-O-Methyl- Transferase (COMT-Hemmer).

Organische Chemie

COMT-Hemmer

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Organische Chemie

Synthese von Entacapon

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Johann Wolfgang Goethe -Universität Frankfurt am Main Prof. Dr. Manfred Schubert-Zsilavecz

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Welche der folgenden Reaktionen verlaufen nach dem Mechanismus einer Benzilsäure-Umlagerung?

(1) (2) (3) (4)

(5)

(A) nur 1 und 2 (D) nur 1, 2, 3 und 4

(B) nur 1, 2 und 3 (E) 1 bis 5 (alle) (C) nur 3, 4 und 5

1. Abschnitt der Pharmazeutischen Prüfung

Umlagerungen

(5)

Welchen Namen hat die Oxidation von 1,2-Diolen mit Bleitetraacetat ?

(A) Malaprade-Oxidation (B) Oppenauer-Oxidation (C) Baeyer-Villiger-Oxidation (D) Criegee-Oxidation (E) Swern-Oxidation

1. Abschnitt der Pharmazeutischen Prüfung

Oxidation von 1,2-Diolen

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6

Von präparativer Bedeutung ist die Glykolspaltung, bei der die beiden C-Atome, die je eine OH-Gruppe tragen, oxidativ unter Bildung von Aldehyden/Ketonen getrennt werden.

Oxidationsmittel: Bleitetraacetat (Criegee)

Periodsäure (Malaprade)

1. Abschnitt der Pharmazeutischen Prüfung

Glykolspaltung

(7)

Welchen Namen hat die Oxidation von 1,2-Diolen mit Bleitetraacetat ?

(A) Malaprade-Oxidation (B) Oppenauer-Oxidation (C) Baeyer-Villiger-Oxidation

(D) Criegee-Oxidation (E) Swern-Oxidation

Staatsexamen

Glykolspaltung

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8

Darstellung von Aldehyden aus Alkoholen

Als Reagenz der Wahl zur Darstellung von Aldehyden aus Alkoholen hat sich das durch Oxalylchlorid aktivierte DMSO herausgestellt (Swern, 1978)

Staatsexamen

Swern-Oxidation

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Darstellung von Aldehyden aus Alkoholen

Primäre Alkohole können durch Aceton in Gegenwart von Aluminiumalkoholat zum Aldehyd oxidiert werden

(Oppenauer-Oxidation).

Staatsexamen

Oppenauer-Oxidation

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10

Anzahl der C-Atome Smp. (°C)

Abnahme des Schmelzpunktes ! Organische Chemie

Fettsäuren

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Organische Chemie

Fettsäuren

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Organische Chemie

Arachidonsäurekaskade

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Organische Chemie

Phospholipide und Membrandoppelschichten

(14)

14

I F

L

W A

M P

G

V

Organische Chemie

Aminosäuren

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D E Organische Chemie

Aminosäuren

(16)

16

S

C

T

Q Y

N Organische Chemie

Aminosäuren

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Betain Organische Chemie

Eigenschaften von Aminosäuren – Isoelektrischer Punkt

(18)

18

Organische Chemie

Kombinationsmöglichkeiten von Aminosäuren

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Aminierung von Halogencarbonsäuren Strecker-Synthese

Gabrielsynthese

Organische Chemie

Aminosäuren - Synthese

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20

Aminierung von Halogencarbonsäuren, die nach Hell-Volhard-Zelinski hergestellt werden.

Bei der Umsetzung mit Ammoniak im Überschuß erhält man grundsätzlich rac. Gemische von Aminosäuren

Organische Chemie

Aminosäuren

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Aldehyde reagieren mit Ammoniak in einer Additionsreaktion zu einem Azomethin, das als „carbonylanaloge“ Verbindung HCN addiert. Die Hydrolyse des gebildeten Aminonitrils ergibt die gewünschte Aminosäure

Organische Chemie

Strecker-Synthese

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22

Kaliumphthalimid wird mit Brommalonester umgesetzt. Das dabei entstehende Produkt wird alkyliert, hydrolysiert, und eine

Carboxylgruppe wird decarboxyliert.

Organische Chemie

Gabriel-Synthese

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Organische Chemie

Ninhydrin-Reaktion

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24

Ninhydrin, das Hydrat des Triketoindans (1,2,3-Indandion-hydrat), dient zum Nachweis von Aminosäuren, Polypeptiden und Proteinen durch eine Farbreaktion (blau, violett).

Organische Chemie

Ninhydrin

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Organische Chemie

Dansylchlorid

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Sangers Reagenz

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