Prof. Dr. H.-U. Reißig Organische Chemie I 9.01 Aliphatische Amine

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9.01 Aliphatische Amine

N CH ₃ C

H ₃ C H ₃

Trimethylamin 3

NH C H ₃

C H ₃

Dimethylamin 7

N CH ₃ C

H ₃

CH ₃ C

H ₃ I

/ 0

Tetramethyl- ammoniumiodid fest, Zersetz. > 230 °C C

H ₃ NH ₂

Methylamin

– 6

pK _a = 10 – 11 (der entsprechenden Ammonium-Ionen) Siedepunkt

[°C]

Cyclische Amine (das Stickstoffatom ist Teil eines Rings)

N H N H

N H N

H O

106 Piperidin 89

Pyrrolidin 57

Aziridin Morpholin

Siedepunkt 129 [°C]

Stand SS 2010 Seite 83

Prof. Dr. H.-U. Reißig Organische Chemie I

9.02 Reaktionen von Aminen mit salpetriger Säure

N N R

O H

H R N N

H

H O H

N N O H

R

H

O H

H N

O /

H

O

H N O

/

N O /

N N R R

O

H / N O

/ N H

R R

R N N R

H O

/

H

O R OH N N H

R NH

N O /

R N N / NO

Na HCl H O N

O

Na Cl

N O / N

R R

R N N

R R

O R

+ / Zersetzung

O

H N

O

Erzeugung des Nitrosylkations aus salpetriger Säure

Reaktion des Nitrosylkations mit einem sekundären Amin zum Nitrosamin (karzinogen) Reaktion des Nitrosylkations mit einem primären Amin zum Diazoniumion

/ /

/

Erzeugung von salpetriger Säure

+ +

Nitrosylkation /

+ +

+ + + /

/

/ 0 + + / 0

Reversible Reaktion des Nitrosylkations mit einem tertiären Amin

+

Stand SS 2010 Seite 84

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9.03 Natürlich vorkommende Aminoalkohole und Derivate

N H ₂

OH Ethanolamin

N OR

C H ₃

CH ₃ C

H ₃ / Cl 0 C CH ₃

O

Acetylcholin (Neurotransmitter)

R = H

R = Cholin

O H

O H

N H OH

R

(R)-(–)-Noradrenalin

(blutdrucksteigernd, Neurotransmitter)

H R =

CH ₃

R = (R)-(–)-Adrenalin

(stark blutdrucksteigernd)

OH

N H CH ₃

1 2

(1R,2S)-(–)-Ephedrin

(blutdrucksteigernd)

O

O N H

CH ₃ 3,4-Methylendioxy-N-methyl-amphetamin

(Appetitzügler, Rauschgift "Ecstasy")

Stand SS 2010 Seite 85

Prof. Dr. H.-U. Reißig Organische Chemie I

9.04 (Natürlich) vorkommende Amine (Alkaloide) und Derivate

N H

(R)-(+)-Coniin

(gefleckter Schierling)

N

N ^CH

(S)-(–)-Nicotin

LD

= 50 mg/kg Ratte, oral MAK = 0.5 mg/m

O O

N O

Piperin

(schwarzer Pfeffer)

(+)-Muscarin

(rote Haut des Fliegenpilzes) O

O H

N CH

CH

CH

C

H

/ Cl

0

O N

CH ₃

O

OH

(S)-(–)-Hyoscyamin

(Tollkirsche, Stechapfel, Bilsenkraut) Racemisches Gemisch = Atropin

N CH ₃

O CO ₂ CH ₃

O (–)-Cocain

Stand SS 2010 Seite 86