Übung Z3
IR:
~ 3000 cm-1 CH st.
~ 3360 cm-1 NH st. oder OH st.
~ 3300 cm-1 Entsprechende Streckschwingungen des assoziierten (verbrückten) NH oder OH
Insgesamt sehr breites Signal bei > 3000 cm-1 spricht für hohen Anteil an assoziiertem
NH / OH bei Messung im Flüssigkeitsfilm 1590 cm-1 relativ (im Vergleich zu CH st.) schwach
Zuordnung ??
MS:
Molekülion im EI-MS-Spektrum nicht sichtbar.
Hier angegebene Molekülmasse 148 mittels ESI-MS bestimmt
(Elektrospray-Ionisation, erzeugt normalerweise keine Fragmente)
Höchstes m/z im EI-MS-Spektrum: 119 Δm: 119 - 106 = 13 ??
Chemisch nicht sinnvolle Abspaltung.
m/z 106 kann nicht aus 119 entstanden sein.
m/z 119 kann nicht das Molekülion sein.
Übung Z3
13
C-NMR:
73.39 ppm CH2 CH2-O- (?)
70.16 ppm CH2 CH2-O- (?)
41.73 ppm CH2 CH2-Heteroelement ?
____________________
≥ 3C ≥ 6H
1
H-NMR:
Multiplizität Integral
3.6 ppm Singulett 2
3.5 ppm Triplett 2
2.9 ppm Triplett 2
1.3 ppm Singulett (breit) 2 ___________________________________
≥ 8H (3 x CH2 + 2 austauschbare H)
Übung Z3
Fragmente:
-CH2-CH2-(O) -CH2-(O) 2 x -OH oder 1 x -NH2 (2 x Triplett) (1 x Singulett) (2 austauschbare H)
Summenformel:
Möglichkeit 1:
3 x CH2 + 2 x OH C3H8O2
76
148 - 76 = 72
Möglichkeit 2:
3 x CH2 + 1 x O + 1 x NH2 C3H8NO
74
148 - 74 = 74 Möglichkeit 2 verdoppeln:
C6H16N2O2
148
keine Doppelbindungsäquivalente
6 CH2-Gruppen (2 x Triplett, 1 x Singulett)
4 austauschbare H: 2 x NH2 (+ 2 x O) oder 2 x OH + 2 x NH
Übung Z3
Mögliche Strukturen:
H2N O
O NH2
H2N
O
O
NH2
HO N
H
HN OH
HO
HN
NH
OH
H2N O
O
NH2
HO HN
NH
OH
Übung Z3
Mögliche Strukturen:
Ausschlusskriterium:
Zwei unterscheidbare CH2 müssen an O gebunden sein, da nur so die hohen 13C-NMR chemische Verschiebungen von 73.39 und 70.16 ppm zu erklären sind.
Die dritte CH2 ist sehr wahrscheinlich an N gebunden, was die
13C-NMR chemische Verschiebung von 41.73 ppm erklärt.
H2N O
O NH2
H2N
O
O
NH2
HO N
H
HN OH
HO
HN
NH
OH
H2N O
O
NH2
HO HN
NH
OH
Übung Z3
Mögliche Strukturen:
0 1
2 3
4 5
6 PPM
72.2 69.5
26.0 26.0
69.5 72.2
H2N O
O NH2
5.11
4.73 3.37
1.51 1.51
3.37 4.73
5.11
H2N O
O NH2
1H-NMR
13C-NMR
0 1
2 3
4 5
6 PPM
5.11
3.07
3.76 3.54
3.54 3.76
3.07
5.11
H2N
O
O
NH2
1H-NMR
13C-NMR
41.6
72.9 70.1
70.1 72.9
H2N 41.6
O
O
NH2
Übung Z3
Lösung:
5.11
3.07
3.76 3.54
3.54 3.76
3.07
5.11
H2N
O
O
NH2
41.6
72.9 70.1
70.1 72.9
H2N 41.6
O
O
NH2
H2N
O
O
NH2 30 44
Übung Z3
Warum sind im
1H-NMR einige Kopplungen nicht sichtbar?
Kopplungen zwischen magnetisch äquivalenten Protonen erscheinen nicht im Spektrum.
Magnetisch äquivalente Protonen sind isochron,
aber nicht alle isochronen Protonen sind magnetisch äquivalent,
z.B. sieht man im AA‘BB‘-Spinsystem Kopplungen zwischen A- und A‘-Protonen.
Cl Cl
http://riodb01.ibase.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/cre_index.cgi?lang=eng
