Chemikalienliste:
Chemikalie Hersteller/Lieferant
Acetonitril Chromasolv® HPLC Sigma-Aldrich Chemie GmbH, Steinheim, Deutschland
Ascorbinsäure (L(+)) ≥ 99 % p.a. Carl Roth GmbH & Co.KG, Karlsruhe, Deutschland
Biphenyl 99% Sigma-Aldrich Chemie GmbH,
Steinheim, Deutschland
Bortrifluoridlösung Acros Organics, Thermo Fisher Scientific Inc., Waltham, MA, USA
Carnosolsäure 98,5 % A.G. Scientific, Inc., Kalifornien,USA Diethylether, AnalaR NORMAPUR® VWRInternational GmbH, Darmstadt,
Deutschland
Ethanol 96 % (vergällt mit Petrolether) Grüssing GmbH Analytika, Filsum, Deutschland
Kaliumhexacyanoferrat (II) Carl Roth GmbH & Co.KG, Karlsruhe, Deutschland
Kaliumdihydrogenphosphat Carl Roth GmbH & Co.KG, Karlsruhe, Deutschland
Kaliumhydroxid (Plätzchen) ≥ 85 % Riedel-de Haën, Honeywell, Seelze, Deutschland
L-Cystein ≥ 98 %, DAB Carl Roth GmbH & Co.KG, Karlsruhe, Deutschland
Meta-Phosphorsäure p.a. Stück (glasig) Carl Roth GmbH & Co.KG, Karlsruhe, Deutschland
Methanol puriss. p.a. Sigma-Aldrich Chemie GmbH, Steinheim, Deutschland
Natrimchlorid ≥ 99,5 % Carl Roth GmbH & Co.KG, Karlsruhe, Deutschland
Natriumhydroxid p.a. Carl Roth GmbH & Co.KG, Karlsruhe, Deutschland
N-Cetyl-N,N,N-Trimethylammoniumbromid ≥ 98 %
Carl Roth GmbH & Co.KG, Karlsruhe, Deutschland
n-Heptan Carl Roth GmbH & Co.KG, Karlsruhe,
Deutschland
n-Hexan ≥ 97 % Riedel-de Haën, Honeywell, Seelze,
Deutschland /
Fluka (Sigma-Aldrich Laborchemikalien GmbH), Seelze, Deutschland
Phosphorsäure ≥ 85 % Carl Roth GmbH & Co.KG, Karlsruhe, Deutschland
106 Schwefelsäure 96 % p.a. ISO
ROTIPURAN®
Carl Roth GmbH & Co.KG, Karlsruhe, Deutschland
Sulfanilamid ≥ 99 % Carl Roth GmbH & Co.KG, Karlsruhe, Deutschland
Tetraethylammoniumhydroxid Sigma-Aldrich Chemie GmbH, Steinheim, Deutschland
Titriplex III
(Ethylendinitrilotetraessigsäure-Dinatriumsalz-Dihydrat)
Merck KGaA, Darmstadt, Deutschland
Tocol (rac) Matreya LLC, Pennsylvania, USA
tri-Natriumphosphat-Dodecahydrat
≥ 98 % p.a. ACS
Carl Roth GmbH & Co.KG, Karlsruhe, Deutschland
Zinkacetat p.a. Carl Roth GmbH & Co.KG, Karlsruhe, Deutschland
Zitronensäure Monohydrat p.a. Sigma-Aldrich Chemie GmbH, Steinheim, Deutschland
1,4 - Dioxan ROTISOLV HPLC ≥ 99,8 % Carl Roth GmbH & Co.KG, Karlsruhe, Deutschland
2 - Propanol LC-MS CHROMASOLV®
≥ 99,9 %
Fluka (Sigma-Aldrich Laborchemikalien GmbH), Seelze, Deutschland
α-Tocopherol (DL-all-rac) Sigma-Aldrich Chemie GmbH, Steinheim, Deutschland α-Tocotrienol (D) > 97 %
β-Tocopherol (DL-all-rac) > 95 % β-Tocotrienol (D) > 97 %
Davos Life Science PTE LTD, Singapore
γ-Tocopherol (DL) La Roche, Schweiz γ-Tocotrienol (D) > 97 %
δ-Tocopherol (R,R,R) > 95 % δ-Tocotrienol (D) > 97 %
Davos Life Science PTE LTD, Singapore o-Phosphorsäure 85 % Merck KGaA, Darmstadt, Deutschland Nitrat/Nitrit Kit zur enzymatsichen
107 Geräteliste:
Gerät Modeltyp/Hersteller
Analysenwaage Kern 770/ G.Kern & Sohn GmbH, Albstadt, Deutschland
Einmalküvetten Aus Polystyrol 4,5 mL, 2 klare Seiten Carl Roth GmbH & Co.KG, Karlsruhe,
Deutschland
Einstech-pH-meter 911 pH Portamess®/ Knick,Berlin, Deutschland
Gas-Chromatographen Varian 3400 (MS vorgestellt) / Agilent ; 8320 Capillary Gas Chromatograph mit FID/ Perkin-Elmer Inc., Waltham, MA, USA
Gas-Chromatograph Säulen J&W Scientific (das sind eigentlich Säulen von Agilent) / DB-5, 60 m, 0,250 I.D., 0,25 µm Film (zum Varian 3400);
Supelco SP-2560, Fused Silica 100 m x 0,25 mm x 0,2 µm film
Gefriertrockner CHRIST-EPSILON 1-4 LSC/
Martin Christ
Gefriertrocknungsanlagen GmbH, Osterode am Harz, Deutschland Getreidemühle + Küchenmaschine MUM, Bosch/ Robert Bosch GmbH,
München, Deutschland
875-UV/ JASCO Labor- u. Datentechnik GmbH, Groß-Umstadt, Deutschland HPLC UV-Detektor
(Carnosolsäure-Messung)
655A-22 Variable Wavelength UV-Monitor/ Merck-Hitachi®, Darmstadt,
Deutschland HPLC DAD
(Oxidationsprodukte-Messung)
Well Chrom DAD K-2700 Well Chrom LAMP K-2701, Knauer
GmbH, Berlin, Deutschland
HPLC Interface Box/ Knauer GmbH, Berlin, Deutschland
HPLC Mischkammer (Ascorbinsäure-Messung)
Well Chrom Solvent ORGANIZER K-1500
108
Knauer GmbH, Berlin, Deutschland HPLC Mischkammer
HPLC Pump 64/ Knauer GmbH, Berlin, Deutschland
HPLC Pumpe (Ascorbinsäure-Messung)
Well Chrom HPLC PUMP K-1001 Knauer GmbH, Berlin, Deutschland HPLC Pumpe
(Carnosolsäure-Messung)
655A-11/ Merck-Hitachi®, Darmstadt, Deutschland
HPLC Säule
(Tocochromanol-Messung)
150 x 3 mm mit Vorsäule, ProntoSIL 120-3 Diol/ Knauer GmbH, Berlin,
Deutschland
250 x 4 mm ProntoSil 120-5 Diol/ Knauer GmbH, Berlin, Deutschland
Integrator
(Carnosolsäure-Messung)
Chromato-Integrator D-2000 Merck-Hitachi®, Darmstadt, Deutschland Laborwaage 1204 MP(bis 2 Kg) Satorius, Satorius
AG, Göttingen, Deutschland Moisture Analyzer
(Feuchtigkeitsmessgerät)
MB 35 Halogen, OHAUS® Corporation, New Jersey, USA
Massenspektrometer FINNIGAN MAT SSQ 710 / FINNIGAN PBI , Finnigan MAT GmbH, Bremen,
Deutschland
Moulinette GRINDOMIX [GM 200] Retsch® Haan, Deutschland
pH-Meter pH 211 Microprocessor pH Meter,
HANNA instruments, Kehl, Deutschland Photometer UV-VIS Spektralphotometer, Heλios β,
UNICAM, Cambridge, UK Pipetten 1-5 mL: Carl Roth GmbH & Co.KG,
Karlsruhe, Deutschland 10-100 / 100-1000 µL: GILSON,
Middleton, USA
Pipettenspitzen SARSTEDT AG & Co., Nümbrecht, Deutschland
Probenfläschchen und Schraubkappen 2 mL / 4 mL AMBVIAL AMBER Rotilabo® Carl Roth GmbH & Co.KG,
Karlsruhe, Deutschland
109
Rotationsverdampfer JÜRGENS, Janke & Kunkel, IKA® Werke GmbH& Co.KG, Staufen, Deutschland Stabhomogenisierer / Ultra-Turrax Janke & Kunkel, IKA® Werke GmbH&
Co.KG, Staufen, Deutschland SPE-Kartuschen CHROMABOND® SiOH unmodifiziertes
Kieselgel 6 mL/1000 mg
MACHEREY-NAGEL GmbH & Co.KG, Düren, Deutschland
Ultraschallbad DT 106 BANDELIN SONOREX
DIGITEC, Berlin, Deutschland Vakuumpumpe für den
Rotationsverdampfer
AQUASTOP, Van Der Heijden Labortechnik GmbH, Dörentrup,
Deutschland
Vibrations-Siebmaschine Analysette 3 Spartan/ Fritsch GmbH, Idar-Oberstein, Deutschland Vortex Schüttler Vortex Genius 3/ IKA® Werke GmbH&
Co.KG, Staufen, Deutschland
110 8.2 Abbildungsverzeichnis
Abb. 1: Strukturformeln der Tocochromanole... 7 Abb. 2: Gersten-Biertreber in verschiedenen Verarbeitungsstufen (reale
Mengenverhältnisse)... 13 Abb. 3: Schema eines Gerstenkornes im Längsschnitt.(modifiziert nach
Zentgraf,1993)... 13 Abb. 4: Mögliche Reaktionswege von Nitrit und Nitrat sowie Folgeprodukte mit
entsprechenden Rezepturzusätzen (Asc = Ascorbat,
DehA = Dehydroascorbinsäure, GdL = Glucono-delta-lacton)
(Ternes, 2008)... 17 Abb. 5: Schematische Darstellung der Gefriertrocknung (Baltes, 2007)... 20 Abb. 6: Strukturformel der L-Ascorbinsäure... 22 Abb. 7: Strukturformel der Dehydroascorbinsäure... 23 Abb. 8: Regeneration von α-Tocopherol (modifiziert nach Niki et. al, 1982)... 23 Abb. 9: Strukturformel der Carnosolsäure... 24 Abb. 10: Fließschema der Gewinnung des Biertreber-Extraktes... 25 Abb. 11: Fließschema der Probenaufarbeitung und Extraktion der
Fleischproben... 32 Abb.12: Fließschema der Extraktion der Pökellakeproben... 33 Abb.13: Schematischer Aufbau der HPLC-Fluoreszenz-Anlage
(Eurochrom 2000)... 34 Abb. 14: Beispielchromatogramm einer Biertreber-Extrakt Probe... 35 Abb. 15: Beispiel einer Kalibriergeraden von α-Tocopherol... 36 Abb. 16: Beispiel einer Kalibriergeraden von Tocol... 37 Abb. 17: Strukturformel von 7-Formyl-β-tocotrienol... 41 Abb. 18: Strukturformel von 5-Formyl-γ-tocotrienol... 41 Abb. 19: Beispiel einer Kalibriergeraden zur Ascorbinsäurebestimmung... 46 Abb. 20: Beispiel einer Kalibriergeraden zur Carnosolsäurebestimmung... 48 Abb. 21: Beispiel der Kalibriergeraden zur Nitrat- und Nitritbestimmung... 52 Abb. 22: α-Tocotrienolgehalt der Rohwürste im Laufe der Reifung und
111
Lagerung (Werte bezogen auf TM)... 55 Abb. 23: α-Tocopherolgehalt der Rohwürste im Laufe der Reifung und
Lagerung (Werte bezogen auf TM)... 56 Abb. 24: γ-Tocopherol- und γ-Tocotrienolgehalte der Rohwürste im
Laufe der Reifung und Lagerung (Werte bezogen auf TM)... 57 Abb. 25: α-Tocotrienolgehalt der gefriergetrockneten Rohwürste
unter verschiedenen Lagerungsbedingungen
(Werte bezogen auf TM)... 62 Abb. 26: α-Tocopherololgehalt der gefriergetrockneten Rohwürste
unter verschiedenen Lagerungsbedingungen
(Werte bezogen auf TM)... 64 Abb. 27: Effekt unterschiedlicher Ascorbinsäurekonzentrationen (AS)
in Pökellake mit unterschiedlichen Gehalten an Nitritpökelsalz auf die Stabilität von α-Tocotrienol (α-T3), α-Tocopherol (α-TOH),
γ-Tocotrienol (γ-T3) und γ-Tocopherol (γ-TOH)... 68 Abb. 28: Effekt unterschiedlicher pH-Werte (eingestellt mit verdünnter
Phosphorsäure) der Pökellake mit 136 g/L
Nitritpökelsalz (NPS) oder 136 g/L Natriumchlorid (NaCl) auf die Stabilität von α-Tocotrienol (α-T3), α-Tocopherol (α-TOH),
γ-Tocotrienol (γ-T3) und γ-Tocopherol (γ-TOH)... 70 Abb. 29: α-Tocotrienol (α-T3), α-Tocopherol (α-TOH),γ-Tocotrienol (γ-T3) und
γ-Tocopherol (γ-TOH) in Pökellake mit eingelegtem Schweinefleisch über eine achttägige Lagerungsphase... 72 Abb. 30: Wiederfindungsrate der Tocotrienol-Oxidationsprodukte bei der
Aufbereitung durch die SPE... 73 Abb. 31: links: Chromatogamm einer Rohwurstprobe; gemessen mit dem
Floureszenzdetektor nach der Methode von Büsing et al. (2011),
rechts: Vergrößerter Ausschnitt des [?]-Peaks... 74 Abb. 32: links: Chromatogramm einer Rohwurstprobe; gemessen mit dem UV
Detektor nach der Methode von Büsing und Ternes (2011);
rechts: Chromatogrammausschnitt einer Messung aus Büsing und
112
Ternes (2011)... 74
Abb. 33: MS-Mischspektrum des „unbekannten Peaks“... 75
Abb. 34: Beispiel eines Chromatogrammes des „unbekannten Peaks“... 76
Abb. 35: Prozentuale Fettsäurezusammensetzung der Rohwürste (ab 1%)... 79
Abb. 36: Fettsäuren-Verteilungsmuster am Beispiel von Schweinefleisch, Schweineschmalz und Gerste (Werte Schwein: aus (Souci et al., 2008), Werte Gerste: (Fedak & Roche, 1977))... 80
Abb. 37: Ascorbinsäuregehalt der Rohwurst während der Reifung und Lagerung... 81
Abb. 38: Carnosolsäuregehalt der Rohwurst während der Reifung und Lagerung... 83
Abb.39: Nitrit und Nitratgehalt im Laufe der Rohwurstreifung und Lagerung... 85
113 8.3 Tabellenverzeichnis
Tab. 1: Tocotrienol-Gehalte verschiedener Pflanzenarten (a: Schroeder et al.
(2006); b: Sookwong et al. (2010); c: Hassanein et al. (2009);
d: Nyström et al. (2008); e: Panfili et al. (2003))... 10 Tab. 2: α-Tocotrienol, α-Tocopherol und Gesamt-Tocopherolgehalte in
ausgewählten tierischen Fleischprodukten ( a: Liu et al. (1996);
b: Sammet et al. (2006); c: Harms et al. (2003); Mitsumoto et al. (1991);
e: Souci et al. (2008); f: McLaughlin et al. (1979)... 11 Tab. 3: Massenspektren der einzelnen Fettsäureethylester aus den
Proben... 78 Tab. 4: Vergleich der Nitrit- und Nitratgehalte der Rohwürste im Verlauf der
Rohwurstreifung und Lagerung (NPS = Nitritpökelsalz,
AS = Ascorbinsäure, CS = Carnosolsäure)... 86
114 8.4 Abkürzungsverzeichnis
α-, β-, γ-, δ-T3 alpha-, beta-, gamma-, delta-Tocotrienol α-, β-, γ-, δ-TOH alpha-, beta-, gamma-, delta-Tocopherol
Abb. Abbildung
AS Ascorbinsäure
aW-Wert Maß für frei verfügbares Wasser
CS Carnosolsäure
entspr. entsprechend
GC Gaschromatogaphie
HPLC Hochleistungs-Flüssigkeits-Chromatographie
Kap. Kapitel
Lgs. Lösung
mbar Millibar
mg Milligramm
mL Milliliter
µg Mikrogramm
µL Mikroliter
M Mol pro Liter
Mb Myoglobin
ME Methylester
min Minute/n
MMb Metmyoglobin
MS Massenspektrometer
N Stickstoff
NADPH Nicotinsäureamid-Adenin-Dinukleotid-Phosphat
NaCl Natriumchlorid
NaNO2 Natriumnitrit
NaOH Natronlauge
n.b. nicht bestimmt
NPS Nitritpökelsalz
NO Nitrit Oxid
115 NO2-
Nitrit NO3-
Nitrat
s. siehe
SD „standard deviation“, Standardabweichung
sec Sekunde/n
SPE Festphasen-Extraktion
t Tonne/n
Tab. Tabelle
TM Trockenmasse
T3 Tocotrienol
TOH Tocopherol
z. T. zum Teil
116 8.5 Glossar
Angiogenese Gefäßbildung
antikanzerogen krebshemmend
antiinflammatorisch entzündungshemmend
antiproliferativ wachstumshemmend (meist auf Zellwachstum oder Entzündungen bezogen)
bakteriostatisch bakterienwachstumshemmend
Enantiomere Spiegelbildisomere
endogen von Innen heraus
exogen von außen her kommend
Donator „Schenker“, gibt etwas ab
neuroprotektiv nervenzellenschützend prooxidativ Oxidation fördernd supplementieren ergänzen, ersetzen
sublimieren unmittelbarer Übergang vom festen in den gasförmigen Aggregatzustand
117
8.6 Sieb- und Extraktionsausbeute des Biertrebers
Die Sieb und Extraktionsausbeute soll hier beispielhaft an ein paar repräsentativen Werten veranschaulicht werden.
Ausbeute der Siebfraktionen des Biertrebers
Ausbeute der Ethanol-Extraktion
118 8.7 Reinheit (in %) der Standardlösungen
λ
Die Konzentrationen der Standardlösungen bzw. der Standardsubstanzen wurden photometrisch mit Hilfe des dekadischen molaren Extinktionskoeffizienten in Ethanol bestimmt.
8.8 Standardaddition am Beispiel von α-Tocopherol bei der Rohwurst
y = 3,108x + 17,63
119
8.9 Chromatogramm zur Bestimmung des Signal Rauschverhältnisses (S/N) zur Ermittlung der Bestimmungsgrenze von α-Tocopherol
Chromatogramm mit Basislinie und α-Tocopherolpeak zur Ermittlung der Bestimmungsgrenze (Vergleichslösungskonzentration: 0,1 mg/kg)
α-Tocopherol S/N = 5
Retentionszeit (min)
mVolt
120
8.10 Rohwurstreifungsprogramm der Reifungskammer
Rohwurstreifungsprogramm
Tage Prozedur Dauer Temperatur Luftfeuchtigkeit
T0 Konditionierung 5 h 20 °C
T1 Fermentation 24 h 22 °C 96 %
T2 24 h 20 °C 94 %
T3 24 h 18 °C 90 %
T4 17 h 18 °C 90 %
T4 Räuchern 10 min 18 °C Mittelrauch
T4 7 h 18 °C 90 %
T5 24 h 18 °C 88 %
T6 24 h 18 °C 88 %
T7 16 h 17 °C 86 %
T7 Räuchern 10 min 17 °C Mittelrauch
T7 8 h 17 °C 86 %
T8 24 h 17 °C 86 %
T9 24 h 16 °C 84 %
T10 24 h 15 °C 84 %
T11 24 h 15 °C 84 %
T12 Räuchern 10 min 15 °C 84 %
T12 24 h 15 °C 84 %
T13 24 h 15 °C 84 %
T14 24 h 15 °C 84 %
T15 24 h 15 °C 84 %
T16 24 h 15 °C 84 %
T17 24 h 15 °C 84 %
T18 24 h 15 °C 84 %
T19 24 h 15 °C 84 %
T20 24 h 15 °C 84 %
T21 24 h 15 °C 84 %
121
8.11 Trockenmassebestimmung der Rohwürste während der Reifung und Lagerung
Trockenmassebestimmung (%) der Rohwürste mit unterschiedlichen Zusätzen (MW, n = 3):
Nitritpökelsalz (NPS)
Nitritpökelsalz und Ascorbinsäure
(AS)
Nitritpökelsalz und Carnosolsäure
(CS)
Natriumchlorid (NaCl)
Tag 0 44,97 44,64 44,22 47,42
Tag 2 44,98 44,67 45,43 n.b.
Tag 3 50,66 50,23 49,91 51,64
Tag 4 48,00 49,37 48,11 n.b.
Tag 6 58,57 56,80 57,62 59,41
Tag 7 53,52 53,58 54,97 54,75
Tag 10 62,40 61,41 61,86 63,29
Tag 14 66,16 68,03 n.b. 67,32
Tag 15 66,28 66,64 66,20 66,87
Tag 21 71,22 71,76 73,50 72,64
Tag 28 73,00 73,71 76,54 73,63
Tag 42 70,83 72,51 71,94 72,79
Tag 51 72,07 73,18 71,62 74,67
122
8.12 Temperaturgradientenprogramm der Gefriertrocknung
Phase Beladen Haupttrocknung
Abschnittszeit
(h) 0:30 10:00 18:00 18:00 10:30 8:00
Temperatur
Stellfläche -18 °C -18 °C -18 °C -10 °C 0 °C 15 °C 15 °C Vakuum
(mbar) 0,940 0,940 0,940 0,940 0,940 0,940
8.13 Beispielchromatogramm einer Carnosolsäuremessung
Interne Standards (Anthracen und Biphenyl) bei ca. 20 min und 26 min Carnosolsäure bei
ca. 23 min
Carnosol bei ca. 15 min
Retentionszeit (min)
123
8.14 Tabellen mit den Messerwerten der Tocochromanolmessungen (Rohwurst und Pökellake)
Frische Rohwürste
Vitamer: α-Tocotrienol (mg/kg) (Mittelwerte n = 3) Standardabweichung Tage nach
Vitamer: α-Tocopherol (mg/kg) (Mittelwerte n = 3) Standardabweichung Tage nach
Vitamer: γ-Tocopherol (mg/kg) (Mittelwerte n = 3) Standardabweichung Tage nach
Vitamer: γ-Tocotrienol (mg/kg) (Mittelwerte n = 3) Standardabweichung Tage nach
124
Tag 7 nach der Herstellung Standardabweichung
NPS NPS + AS NaCl NPS AS NaCl
Tag 14 nach der Herstellung Standardabweichung
NPS NPS + AS NaCl NPS + CS NPS AS NaCl CS
Tag 42 nach der Herstellung Standardabweichung
NPS NPS + AS NaCl NPS + CS NPS AS NaCl CS
Tag 51 nach der Herstellung Standardabweichung
NPS NPS + AS NaCl NPS + CS NPS AS NaCl CS
125 Gefriergetrocknete Rohwürste
Vitamer: α-Tocopherol (mg/kg) (Mittelwerte n = 3)
Tag 7 nach der Herstellung Standardabweichung
NPS NPS + AS NaCl NPS AS NaCl
Tag 14 nach der Herstellung Standardabweichung
NPS NPS + AS NaCl NPS + CS NPS AS NaCl CS
Tag 42 nach der Herstellung Standardabweichung
NPS NPS + AS NaCl NPS + CS NPS AS NaCl CS
Tag 51 nach der Herstellung Standardabweichung
NPS NPS + AS NaCl NPS + CS NPS AS NaCl CS
126 Pökellake mit Ascorbinsäurezusatz (n = 6)
Standardabweichung
Pökellake mit Nitritpökelsalz oder NaCl mit eingestelltem pH-Wert (n = 6)
Standardabweichung
Pökellake mit eingelegtem Schweinefleisch (n = 6)
127
8.15 Massenspektren aus der Bibliothek des MS
a) Palmitinsäureethylester mit charakteristischen Fragmenten
[M]+ [M-43]+
128
b) Linolsäureethylester mit charakteristischen Fragmenten
[M]+ [M-45]+ [M-88]+
129
c) Ölsäureethylester mit charakteristischen Fragmenten
[M]+
[M-45]+ [M-88]+
130
d) Stearinsäureethylester mit charakteristischen Fragmenten
[M]+ [M-43]+
131 8.16 Danksagung
Hier möchte ich allen Menschen danken, die mich während meiner Zeit als Doktorandin fachlich und mental unterstützt haben und damit diese Arbeit möglich gemacht haben.
Dabei möchte ich mich insbesondere für das Ermöglichen dieser Arbeit und für die fachliche und inspirierende Unterstützung bei Herrn Prof. Dr. Waldemar Ternes bedanken.
Bei Frau Dr. Astrid Drotleff möchte ich mich für die fachlichen und zielführenden Ratschläge insbesondere beim Erarbeiten von Präsentationen und beim Anfertigen des Papers bedanken.
Für die sehr sorgfältige und fleißige Unterstützung bei einem Teil der Probenaufbereitungen und Messungen gilt mein weiterer Dank Frau Jutta Barras-Akhnoukh und Herrn Alexander Krybus.
Weiterhin möchte ich mich bei Herrn Prof. Dr. Klein und seinen Mitarbeitern, des Institutes für Lebensmittelqualität und Sicherheit, insbesondere bei Herrn Köke und Frau Engel-Abé, für die Bereitstellung der Räumlichkeiten und Geräte zur Rohwurstproduktion und Unterstützung bei der Nitrit- und Nitratmessungen, ganz herzlich bedanken.
Mein besonderer Dank geht an meine Kolleginnen und Kollegen des Arbeitskreises der Chemischen Analytik, für das ausnehmend gute Arbeitsklima und die jederzeit bereitwillig gewährte gegenseitigen Unterstützung, insbesondere an die Doktoranden Constanze, Martina, Guido, Sabrina, Sonia, Kathrin, Katrin, Anne und Peter.
Meiner Familie und Freunden und ganz besonders Christopher, die auch in den schwierigen und entmutigenden Phasen immer an mich geglaubt und mich unterstützt haben, gilt ebenfalls mein ganz besonderer Dank.