malonester auf Isoprendibromid

Theoretischer Teil.

Wie in der Hauptarbeit gezeigt wurde, ^{erhält man bei} der Reaktion von Isopren ^mit Diazoessigester ^die 1-Isopro-penylcyklopropan-3-carbonsäure

CH3

CH2^{=C - CH —} CH,

\ /

CH-COOH

Der nämliche Körper ^{sollte auch aus} Isoprendibromid und Natriummalonester durch Verseilung ^{des Reaktions¬}

produktes ^und Abspaltung ^von C02 entstehen, wenn die An¬

nahmenIpatjews1) richtig ^sind. Ipatjew ließ 2 Mol. Mono-natriummalonester auf 1 Mol. Isoprendibromid ^{einwirken und} formulierte die Reaktion wie folgt:

CH3

,COOR

2NaH-C< ₊ CH2 ^{= C —CHBr —}CH2Br xCOOR

CH8

CH2 ^{= C —CH —}CH2

^

rA

COOR b<-COOR

a) Ipatjew, ^C.1902,1,^42.

— 96 ^—

Die durch Verseifung ^{des Esters} gewonnene Säure be¬

zeichnet er als Isoprensäure und beschreibt sie als farb¬

loses Öl, das nach und nach zu einer amorphen, ^weißen Masse vom Smp. 115° erstarrt, beim ^{Erhitzen unter} ge¬

wöhnlichem Druck C02 abspaltet und in eine von Ipatew nicht näher untersuchte Monocarbonsäure übergeht, die aber dieobigeSäure darstellen müßte. Nach dieser Reaktion sollten die ungesättigten Trimethylencarbonsäuren ^{noch leichter} darstellbar sein als nach der im ersten Teil beschriebenen Methode.

Für den Verlauf der Reaktion von Isoprendibromid ^mit Natriummalonester ist die Struktur des ersteren maßgebend.

Nachdem schon Wladimir Mozkiewsky2) ^das Dibromid als 1-2- oder 3-4-Dibromadditionsprodukt ^des Isoprens aufge¬

faßt hatte, entschied sich später Ipatiew ^{für die} folgende Formel:

CH3

CHa ^{= C —CHBr -} CH2 ^Br

J. Thiele3) ^hat nachgewiesen, daß bei der Einwirkung

von 1 Mol. Brom auf Butadien größtenteils 1-4-Butadien-dibromid entsteht und Kreis4) zeigte, ^{daß sich} Bromwasser¬

stoff, ⁱⁿ Übereinstimmung mit der Thiele'schen Theorie der

Partialvalenzen, ⁱⁿ 1-4-Stellung ^an Isopren anlagert, ^wobei Dimethylallylbromid ^entsteht:

CH3x

>C

^{= CH-CH, Br}

CH3/

Dadurch wird die Isoprendibromidformel Ipatews ^un¬

wahrscheinlich. Bei der Ozonisation von Isoprenbromid ^er¬

hielt ich als Spaltprodukte Bromazeton und Bromessigsäure.

2) Mozkiewsky, ^C.1899,1,591.

3) Thiele, ^A.308,339(1899).

4) Kreis, Diplomarbeit, ^1915.

— 97 ^—

Die Bromanlagerung ^an Isopren erfolgt daher, entsprechend der Thiele'schen Theorie, ganz oder doch hauptsächlich ⁱⁿ 1-4-Stellung.

CH3

CH2Br^{—C= CH—}CH2Br

In Übereinstimmung ^mit Obigem ergab ^{denn auch die} folgende Untersuchung, ^{daß dieReaktion von}Isoprendibromid und Natriummalonester anders und zwar wesentlich kompli¬

zierter verläuft als Ipatjew ^annahm.

Ich arbeitete genau nach seinen Angaben ^{und erhielt}

als rohes Reaktionsprodukt ^ein rotgelbes, sehr viskoses öl.

Durch Verseifung der rohen Ester mit alkoholischem Kali und Destillation des Säuregemisches gewann ich neben viel Essigsäure vier verschiedene Körper. ^{Produkt I und II de¬}

stillieren bei 105—115° 12 mm und bestehen hauptsächlich

aus einem einfach ungesättigten ^Lakton C7H10O2, ^{das noch} geringe Mengen freier, zweifachungesättigter Säure C7Hi0O2 enthält. Die Bildung der beiden Produkte ist wie folgt ^zu formulieren.

CH3

Br CH2 ^{—CH =C—} CH2 ^Br

— HBr ^— HBr

CH3 CH3

CH2 ^{= CH— C = CHBr} CH2 ^{=C— CH = CHBr}

CH8 CH3

CH2=CH-C=CH-CH2-COOH ^II. CH2=C-CH=CH-CH2-COOH y-Methyl-ß-d-pentadien-a-

d-Methyl-ß-d-pentadien-a-carbonsäure carbonsäure

CH3 CH3

CH2=CH-C—CH2-CH2 ^IIa. CH2=C—CH—CH2—CH2

II II

0 CO 0 ——CO

y-Lakton ^der y-Oxy-y-methyl- y-Lakton ^der d-Methyl-y-oxy-d-penten-a-carbonsäure d-penten-a-carbonsäure

— 98 ^—

CH3 CH3

lb. CH3—CH2—C-CH2—CH2 ^lib. CH3 CH-CH-CH2-CH2

II l-l

0 CO 0 CO

y-Lakton ^der y-Oxy-y-methyl- y-Lakton ^der d-Methyl-y-oxy-pentan-a-carboDSäure6) pentan-a-carbonsäure5)

CH3 CH3

Ic. CH3-CH2-CH-CH2-CH2.COOH ^He. CH8-CH-CH2-CH2-CH2-COOH y-Metbylpentan-a-carbonsäure7) (î-Methy]pentan-«-carbonsaure8)

Mit Perhydrol oxydiert, liefert das Lakton leicht Bern¬

steinsäure. Dies ist nur erklärlich, ^wenn das Lakton nach Formel IIa konstituiert ist, ^{denn der} Körper la, der ein tetrasubstituiertes Kohlenstoffatom enthält, dürfte erst mit Kaliumpermanganat in der Hitze zu Bernsteinsäure oxydier¬

bar sein, ^mit Perhydrol sollte der Abbau nur bis zu einer Laktoncarbonsäure erfolgen.

Das Lakton nimmt ein Mol. Brom auf und läßt sich nach Skita-Paal in das bekannte Lakton der <5-Methyl-y-oxypentan-a-carbonsäure (Formel IIb) reduzieren.9) ^Wäre das Lakton nach der Auffassung Ipatjews ^ein Trimethylen-derivat, ^{so müßte es sich} gesättigt ^{verhalten und bei der} Oxydation ^die beständigen Trimethylendicarbonsäuren ^liefern.

CH3 CH3

6) Fittig ^und Zanner, ^A.255,94(1899).

6) V. Grignard, C.1902, II,1359.

') Ciamician und Silber, ^B.41,1078 (1908).

8) ^{Ciamician und} Silber, ^B.41,1077 ^und Paal and Hoffmann, B.23, 1498(1890).

9) ^{Dieses Lakton} ist bekannt, ^die flüssigen Körper ließen sich aber nicht identifizieren.

— 99 ^—

Ob die zweifach ungesättigte Säure Formel I oder II hat, ^kann nicht sicher entschieden werden. Wahrscheinlich hat sie die Formel I, da das Anilid der durch Reduktion nach Skita-Paal erhaltenen Fettsäure unscharf bei 54—59°

schmilzt. Das Anilid der ausII durch Reduktion darstellbaren Fettsäure ist bekannt und schmilzt bei 75°.10) Möglicher¬

weise liegt aber auch ein Gemisch von Körper ^{I und II vor.}

Produkt III ist aus der im abs. Vakuum bei 110—170°

(1 mm) ^{siedenden Fraktion zu} gewinnen. Es ist fest und schmilzt nach Umkristallisation und Trocknung ^{im Vakuum} bei 100°, ^{zwischen 119—121°. Nach} Analyse ^{und Titration} ist der Körper ^{eine zur} Hälfte laktonisierte Dicarbonsäure

von der Formel C8H10O4 und könnte wie folgt konstituiert sein:

Auffallenderweise spaltet ^der Körper beim Erhitzen im Reagensglas ^kein C02 ab, sondern ist fast unzersetzt destil¬

lierbar. Eventuell ist dieses auffallende Verhalten eines Malon-säurederivates auf den Einfluß des bicyclischen Systems ^zu¬

rückzuführen. Bei der Veresterung ^{wurde nur ein} Mono-äthylester erhalten, während durch heißes Alkali das Lakton

»•) ^C. 1909, II,1633.

— 100 ^—

leicht aufgespalten wird; ^die Konstitution dieses Körpers ist noch nicht sicher bestimmt.

ProduktIV siedet im abs. Vakuum bei 1 mm 170—200°.

Auch dieses Produkt erwies sich als eine zum Teil laktoni-sierte Dicarbonsäure. Durch öftere Fraktionierung ^{im abso¬}

luten Vakuum und Trennung ^von beigemischtem ^Lakton ge¬

lang es, eine kristallisierte Säure (III), allerdings ^nicht ganz

rein, ^zu isolieren, ^die folgendermaßen ^aus Isoprendibromid mit 2 Mol. Mononatriummalonester entstanden sein muß; ^die Säure ist mit Laktonsäure verunreinigt, ^deren Reindarstel¬

lung ^nicht durchgeführt wurde (vergl. Formel IV und V).

CH3

, COOß I. BrCH2— CH ⁼ C^—CH2Br-(-2NaHC ^<

xCOOR

CH

ROOG. ^•

3

/COOR

II.

>CH

^—CH2—CH=C-CH2-CH< -f-2NaBr

ßOO(7 xC00R

Nach Verseilung ^und Abspaltung ^von C02 CH3

III. HOOC^•CH2 ^— CH2 ^{— CH= C—}CH2 ^—CH2^•COOH? 4-Methylhexen-3-dicarbonsäure-1-6

CH3

IV. CH2-CH2-CH^—CH-CH2-CH2-COOH

I I

0⁼ C 0

CH3

V. HOOC-CH2-CH2-CH2-C-CH2-CH2

I I

0 -c = o

— 101 ^—

Bei der Oxydation ^{mit 2°'o}iger Kaliumpermanganat-lösung ^{liefert die} 4-Methylhexen-3-dicarbonsäure-l-6 Bern¬

steinsäure.

Eine lückenlose Konstitutionsaufkläxung ^{der bei der} Einwirkung ^von Natriummalonester auf Isoprendibromid ge¬

bildeten Reaktionsprodukte ^{ist nicht} ausgeführt worden; ^für mich war es jedoch ^{vor allem von} Wichtigkeit nachzuweisen, daß bei dieser Reaktion keine Trimethylenderivate ^entstehen.

Experimenteller

^Teil.

Man löst, ^{nach der Vorschrift} von Ipatjew, 8g ^Na¬

trium (2 Mol.) ^{in 180} g absolutem Alkohol, kühlt ab, setzt

langsam ^unter Umschütteln 56 g (2 Mol.) ^frisch destillierten Malonsäurediäthylester ^zu und läßt den so hergestellten Mononatriummalonester mit 40 _g (1 Mol.) Isoprendibromid,

unter guter Kühlung ^mit Kältemischung, reagieren. ^Zur Beendigung ^{der Reaktion} erhitzt man das Reaktionsgemisch noch 2 Stunden am Rückflußkühler auf siedendem Wasser¬

bade.

Ohne die entstandenen Ester zu isolieren, ^setzt man

das Reaktionsprodukt mit der doppelten berechneten Menge alk. Kali 1 : 1 zur Verseifung ^{an. Nach} dreitägigem ^Stehen verdünnt man das Verseifungsgemisch mit Wasser, dampft den Alkohol ab und zieht die alkalische Lösung ^der ge¬

bildeten Säuren mehrmals mit Äther _aus, um allfällig ^vor¬

handene neutrale Bestandteile zu entfernen. Das durch An¬

säuern mit verdünnter H<jS04 und Extraktion mit Äther gewonnene, rotbraune, ^viskose Säuregemisch wird nach Ab¬

spaltung der C02 im _gew. Vakuum durch Destillation im absoluten Vakuum in die Komponenten getrennt.

— 102 ^— Ausbeute:11)

8 g Essigsäure (wasserhaltig ^aus Malonsäure)

4,6 g Produkt I und II, S. P. 1 mm 50—60° 20,8%

4,0 g Produkt III, S.P. 1 mm 110—170°

zur Hälfte erstarrend 13,3%

6,0 _g Produkt IV, S.P. 1 mm 170—200°

flüssig 18,0% 3,0 g Rückstand, dunkelbraun verharzt ^—

ï

^s

Hieraus geht hervor, ^{daß nur etwa} die Hälfte des Iso-prendibromids mit Natriummalonester in Reaktion getreten ist. Wiederholte Versuche zeigten das nämliche Resultat.

Produkt 1 und II.

Die von 50—60° siedende Fraktion wurde in Äther gelöst, mit verd. Sodalösung ^{in Säure =} Produkt I und Lakton ⁼ ProduktIIgetrennt. ^{Das im}Äther bleibende Lakton wurde nach Trocknung und Abdestillieren des Äthers im Vakuum destilliert.

Lakton der (J-Methyl-y-oxy-d-penten-a-carbonsäure.

CH3

CH2 ^=C —CH-CH2-CH2 ^?

I I

O CO

Das Lakton, ^{S. P. 12 mm} 105—110°, ist ein farbloses, geruchloses ^Öl.

Analyse:

I. Darstellung.

I. 0,1174 _g Substanz, ^{S. P. 14 mm 104-105° —}

0,2864 _g C02 ^und 0,0854 _g H20

II. 0,1170 g Substanz, ^S.P. 15 mm 105—105,5° ^—

0,2849 g C02 ^und 0,0851 g H20 u) ^{Ob in} ätherischer Suspension die Ausbeuten besser sind, ^wurde nicht untersucht.

— 103 ^— II. Darstellung,

III. 0,0986 g Substanz, ^{S. P. 11 mm} 97-98,5° ^—

0,2411 _g C02 und 0,0699 g H20

Berechnet für: C7H10O2 ^Gefunden:

I II III ^•

C ⁼ 66,66 66,53 66,41 66,69

H ⁼ 7,93 8,14 8,14 7,93

Titration mit n/i0 Ba(0H)2 in der Wärme.

Eine bestimmte Menge des Laktons wurde in Alkohol gelöst, ^mit Phenolphtalein ^{versetzt und mit einem Über¬}

schuß von n/io Ba(0H)2 ^auf dem Wasserbade unter Luftab¬

schluß gelinde ^{erwärmt. Das} überschüssige Ba(0H)2 ^wurde mit n/5 ^HCl zurücktitriert.

0,1177 _g Substanz, ^{S. P. 11 mm} 97—98,5° verbrauchten 9,45 ^ccm n|10 Baryt

Berechnetes Aequivalent ¹²⁶

Gefunden 124

Das Lakton ist stark ungesättigt; ^es entfärbt Brom in CS2 und wird durch Kaliumpermanganat oder Perhydrol leicht zu Bernsteinsäure oxydiert, ebenso durch Eindampfen mit Perhydrol ^{auf dem} Wasserbade.

Titration mit Brom in CS2 (6,66 ^{ccm Brom in 250 ccm} CS2).

0,2434 g Substanz, ^{S. P. 14 mm} 104—105° verbrauchten 3,20 ^ccm Br-Lösung

berechnet für 1 Br2 3,86 ^ccm B

Das Lacton hat danach eine Doppelbindung.

Reduktion des Laktons der

<5-Methyl-y-oxy-cS-penten-a-carbon-säure.

CH3

CH3 ^{— CH CH•}CH2^•CH2

I I

0 c ⁼o

3 g Lakton vom S. P. 11 mm 95—107° wurden in der berechneten Menge alkoholischem Kali gelöst ^{und mit}

Was-— 104 ^—

serstoff bei Gegenwart ^von kolloidalem Palladium reduziert.

Statt der für 1 H2 berechneten 533 ^ccm wurden 503 ccm

Wasserstoff aufgenommen. ^Nach beendigter Reduktion säuerte ich mit verd. H2S04 an, ätherte das reduzierte Lakton

aus und schüttelte den ätherischen Auszug mehrmals mit verdünnter Sodalösung durch, ^{um eventuell in} geringer Menge entstandene Fettsäure C7H1402 möglichst abzutrennen.

Trotzdem lieferte die Analyse des reduzierten Laktons keine guten ^Werte.

Analyse:

I. 0,2619 _g Substanz, ^{S. P. 13 mm 108°} gaben

0,6232 g C02 ^und 0,2183 g H20

II. 0,0854 g Substanz, ^{S.P. 13 mm} 110—111,5" gaben

nochm. dest. 0,2027 _g C02 ^{und 0,0723} g H20

Berechnet für: C7H1202 ^für: C7H1402 ^Gefunden:

I II

C = 65,6 ^{64,6 64,9 64,73}

H = 9,4 10,8 9,33 9,47

Titration mit n/10 ^Ba(0H)2 in der Wärme:

0,1156 g Substanz, ^{S. P. 13 mm} 110—111,5° verbrauchten 9,02 ^ccm n/10 Ba(0H)2

Berechnetes Aequivalent ¹²⁸

Gefunden ¹²⁸

Die y-Methyl-/J-d-pentadien-a-carbonsäure.

CH3

CH2 ^{= CH-C =} CH-CH2-COOH?

Die zweifachungesättigte Säure,wahrscheinlich /-Methyl-/S-d-pentadien-a-carbonsäure ^{entsteht nur in sehr} geringer Menge.12) Sie wird durch Sodalösung ^{dem rohen Lakton ent¬}

zogen, und durch Ansäuern der Sodalösung und Ausschütteln mit Äther gewonnen.

12) ^Zur Reindarstellung reichte die Substanzmenge ^{nicht aus. Man} reduzierte deshalb sogleich ^zur Fettsäure, ^{um eventuell diese charak¬}

terisieren zu können.

— 105 ^—

Reduktion der zweifach ungesättigten ^Säure.

Ich verwendete zu diesem Versuche die aus den Soda¬

auszügen des reduzierten Laktons gewonnene Säure, ^nebst unreduziertem Produkt, ^{und trennte} die entstandenen Fett¬

säuren von eventuellvorhandenem, reduziertem Lakton durch Ausschütteln der sodaalkalischen Lösung ^mit Äther. Die gewonnene Fettsäure destillierte bei 104—113° 13 mm

als farbloses öl.

Analysen:

I. 0,1724 _g Substanz, ^{S. P. 13 mm 109-111° —}

0,4063 g CO* ^und 0,1577 _g H20

II. 0,1949 g Substanz, ^{S. P. 13 mm 109-111° —}

0,4589 g C02 ^und 0,1798 _g H20 III. 0,1592 g Substanz, ^{S. P. 12 mm 104—105° —}

nochm. dest. 0,3773 _g C02 ^und 0,1461 g H20

'

IV. 0,1534 g Substanz, ^{S. P. 12 mm 104—105° —}

0.3638 g C02 ^und 0,1412 g H20 Berechnetfür:C7Hu02 ^für:C7C1202 ^Gefunden:

I II III IV

C ⁼ 64,6 65,6 64,3 64,2 64,6 64,7

H = 10,8 9,4 10,2 10,3 10,3 10,3

Die Analysen ergaben etwas zu kleine Wasserstoffwerte,

was, wie aus der Titration mit n/io Ba(OH)2 hervorgeht, ^auf einer Verunreinigung der Fettsäuredurch reduziertes Lakton C7H1202 ^beruht.

Titration mit n/10 Ba(OH)2

0,2069 _g Substanz, ^{S. P. 13 mm} 109—111° verbrauchten in der Kälte (fur Fettsäure) 13,28 ^ccm n/10 ^Ba (0H)2

in der Wärme (für ^red. Lakton) 2,94 „ , „

Berechnetes Aequivalent ¹³⁰

Gefunden 128

Eine geringe Menge der Fettsäure wurde mit Thionyl-chlorid behandelt und aus dem Chlorid das Säureanilid

dar-— 106 ^—

gestellt. ^Es konnte, wie der unscharfe Smp. ^{von 55—59°}

zeigt, ^{nicht rein} erhalten werden.13) Produkt IM.

CH3

CH2 ^{— CH — CH—}CH2

0

1

-

J-c-0 = C^x xCOOH

4-MethylcycIopentan-3-ol-l-dicarbonsäuremonolakton.

Die festen Teile der Fraktion, 110—170°, wurden auf der Nutsche scharf abgepreßt, mit wenig Petroläther _ge¬

waschen und zur völligen Reinigung ^aus Benzol, ^{dann aus} heißem Wasser mehrmals umkristallisiert. Die so gereinigte Säure ist kristallwasserhaltig und besteht aus rein weißen, groben Nadeln. Nach Entwässerung bei 100° im Vakuum schmilzt sie bei 119—122 °.u) ^Die Säure, bei gewöhnlichem Druck erhitzt, spaltet ^keine C02 ab, sondern destilliert fast unverändert. Da dies sehr auffallend ist, analysierte ^ich auch die im abs. Vakuum destillierte Säure.

Analyse:

I. 0,1085 g Substanz, S. P. 119—122°, bei ^100° im Vakuum entwässert gaben 0,2249 _g C02 ^und 0,0575 _g H20

IL 0,1038 g Substanz, ^{S. P.} 119—121°, im abs. Vakuum de¬

stilliert gaben 0,2147 _g C02 ^und 0,0552 _g H20 Berechnet für: CgH1004 ^Gefunden:

I II

C ⁼ 56,4 56,53 56,4

H ⁼ 5,9 5,9 5,9

13) ^{Siehe theoret. Teil.}

14) ^Dieser Körper ist eventuell mit dem ^von Ipatjew beschriebenen Umlagerungsprodukt (Sm. 115°) ^identisch (Aschan: Heterocycl, ^Verb

p. 449).

— 107 ^— Titration mit n/10 Ba(0H)2.

0,2198 g Substanz, ^S.P. 119—122° verbrauchten

in der Kälte (für ^freie Säure) 12,94^ccmn/10^Ba(0H)2

in der Wärme (für Lakton) 12,84 „ „

Berechnetes Aequivalent ^für 1/2 C8H10O4 85,00

, Vs C9H1404 93,00 Gefunden: 85,2.

Aethylester ^{der Säure.}

Durch Veresterung ^{in absolut} äthylalkoholischer Lösung mit H2SO4 konz., wurde der Monoäthylester ^{der Säure er¬}

halten. Nach Umkristallisation aus einem Gemisch ^von Äther und Petroläther oder aus heißem, absolutem Äthylalkohol schmilzt er bei 85—86°.

Analyse:

0,1573 g Substanz, ^{S.P. 85—86°} gaben

0,3505 _g C02 ^und 0,1015 g H20 Berechnet für: C10H1404 ^Gefunden:

C = 60,6 60,7

H ⁼ 7,1 7,2

Produkt IV.

Durch öftere Destillation der Fraktion, 170—200° _mm, wurde ein schwach gelbes, ^sehr viskoses, geruchloses ^Öl

vom S. P. 0,6 ^mm 180—185° erhalten, ^aus dem sich nach tagelangem Stehen lange, feine Nadeln ausschieden; die Säure konnte jedoch ^{nicht zur} völligen Kristallisation ge¬

bracht werden; ^es liegt demnach ein Gemisch von Säure und Lakton _vor, wie auch die Titration zeigt.

I. 0,1929 _g obiger ^{Säure, S. P. 0,8 mm 187—192°} gaben 0,4082 _g C02 ^und 0,1246 g H20

IT. 0,1620 g obiger Säure, ^{S.P. 0,6 mm 180—182°} gaben

von anderer Darst. 0,3487 _g C02 ^und 0,1121 g H20 Berechnet für: C9Hu04 ^Gefunden:

I II

C ⁼ 58,0 57,71 58,7

H ⁼ 7,5 7,23 7,7

— 108 ^— Titration mit n/10 Ba(0H)2.

I. 0,2534 g Substanz, ^{S. P.} 0,8 ^mm 187-192° verbrauchten:

in der Kälte (für Säure) 16,95 ^ccm n/10 ^Ba(0H)2

in der Wärme (für Lakton) 9,30 „ „

26,25

IL 0,1154 _g Substanz, ^{S. P.} 0,6 ^mm 180-182° verbrauchten:

in der Kälte 8,17 ^ccm n/10 ^Ba(OH)*

in der Wärme 3,83 „ „

12,00

Berechnetes Aequivalent ^für 1j2 C9H1404 ^{= 93}

Gefunden: I 96,5 ^II 96,2

Aus den Titrationen geht hervor, ^daß das Produkt ein Gemisch von Laktonsäure und Dicarbonsäure ist.

Nach Lösen des Öls in Soda und Ausziehen mit Äther erhielt ich geringe Mengen einer kristallisierten Säure, ^die auf Ton abgepreßt ^{und im Exsikkator} getrocknet wurde, Smp. ^77—80°. Von einer weiteren Reinigung ^{mußte mit} Rücksicht auf die geringe Substanzmenge abgesehen ^werden.

Analyse:

0,1062 _g ^Substanz gaben 0,2230 g C02 ^und 0,0710 _g H20 Berechnet für: C9Hu04

C ⁼ 58,0 H ⁼ 7,5 Titration mit n/10 Ba(0H)2.

0,0388 g Substanz verbrauchten in der Wärme Berechnetes Aequivalent ^für Gefunden

Das kristallisierte Produkt besteht somit aus freier Dicarbonsäure.

Lebenslauf.

Ich bin am 22.Oktober 1892 geboren. ^{NachAbsolvier}ung des Realgymnasiums ⁱⁿ Zürich, ^{wo ich im} Herbst 1911 das Reifezeugnis erhielt, widmete ich mich an der E. T. H.

dem Studium der Chemie und erwarb im 7. Semester das Diplom als technischer Chemiker. In den drei folgenden Semestern führte ich unter Leitung ^{von Herrn} Prof. Stau¬

dinger ^die vorliegende Promotionsarbeit aus. Seit Herbst 1916 bin ich ebenfalls unter seiner Leitung ^{mit einer wis¬}

senschaftlich-technischen Arbeit beschäftigt.

Im Dokument Über die Einwirkung von Diazoessigester auf ungesättigte Verbindungen (Seite 96-110)