Das Biflavonoidmuster des Laubmooses Bartramia halleriana*

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Notes 531

Das Biflavonoidmuster des Laubmooses Bartramia halleriana*

T he B iflavonoid P a tte rn from the M oss Bartramia halleriana

R u d o lf Salm , T assilo Seeger u nd H an s D ie tm a r Z insm eister**

Fachrichtung Botanik, Universität des Saarlandes, D-W-6600 Saarbrücken, Bundesrepublik Deutschland Z. Naturforsch. 48c, 5 3 1 -5 3 2 (1993);

eingegangen am 16. Februar 1993

Musci, Bartramiaceae, Bartramia halleriana, Biflavonoids

From the moss Bartramia halleriana six biflavonoids have been isolated. Their structure was elucidated by chromatographic and spectroscopic methods. The com

pounds are bartramiaflavone, anhydrobartramiafla- vone, philonotisflavone, 2,3-dihydrophilonotisflavone, 5',3'"-dihydroxyamentoflavone and 5',3"'-dihydroxy- robustaflavone.

Bartram ia halleriana H edw ., wegen d er apfelför

m igen S porenkapsel a u c h „H allers A pfelm oos“

g en an n t, ist eng v e rw an d t m it B. pomiformis. V or kurzem k o n n te ein n eu er N a tu rs to ff aus dieser M o o s-A rt isoliert w erden, d er B artram iaflav o n ge

n a n n t w urde [1]. D a m it w ar zum ersten M al ein m akrocyclisches B iflavonoid gefunden w orden, das zwei In terflav o n y lb in d u n g en en th ält. D ie v o r

liegende A rb eit b efaß t sich m it dem B iflavonoid

m u ster von B. halleriana.

A us B. halleriana w u rd en , bezogen a u f lu fttro k - kenes M aterial, 4546 p p m B artram iaflav o n (1), 121 p pm A n h y d ro b a rtra m ia fla v o n

(2),

667 ppm P h ilo n o tisflav o n (3), 424 p pm 2,3-D ihydrophilo- n o tisflav o n

(4),

333 p p m 5',3"'-D ihydroxyam ento- flavon

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u n d 61 p p m 5',3'"-D ihydroxyrobustafla- von (6) isoliert. D ie S tru k tu re n dieser V erb in d u n gen w u rd en m it H ilfe c h ro m ato g rap h isch er (D C , M P L C , H P L C ) u n d sp ek tro sk o p isch er M eth o d en (U V , F A B -M S , 'H -N M R , ,3C -N M R ) sowie durch V ergleich m it L ite ra tu rd a te n [1 -5 ] identifiziert.

Ein V ergleich zw ischen den F lav o n o id m u stern von B. pom iform is u n d B. halleriana ergibt folgen

des: A u ß er 5 ',3 "'-D ih y d ro x y ro b u staflav o n (6) sind

* Publikation No. 63 des Arbeitskreises Chemie und Biologie der Moose.

** Sonderdruckanforderungen an Prof. Dr. H. D. Zins

meister.

Verlag der Zeitschrift für Naturforschung, D-W-7400 Tübingen

0939-5075/93/0500-0531 $01.30/0

alle übrigen in B. halleriana en th alten en V erbin

dungen auch in B. pom iform is anzutreffen. In letz

terer sind ab er n och zusätzlich D icran o lo m in so

wie die neuen N atu rsto ffe B a rtra m ia sä u re und B artram ia-T rilu teo lin [2] en th alten . A uffallend w ar der g egenüber B. pom iform is h öh ere G e h a lt an A n h y d ro b a rtra m ia fla v o n in B. halleriana. Ü b er die ch em otaxonom ische R elevanz von B iflavonoi- den in B artram iaceae u n d verw an d ten Fam ilien w ird an an d erer Stelle berichtet.

Experimentelles

Pßanzenm aterial

D as sorgfältig gereinigte gam etophytische P flanzenm aterial (165 g, luftg etro ck n et) von B art

ramia halleriana H edw . stam m te von R em irem o n t in d er N äh e von St. E tienne (D e p artem en t V osges/

F ran k reich ) u n d w urde im A u g u st 1990 gesam m elt (Belegexem plare, N r. 3886, befinden sich im H e r

b ariu m „ S a a r“ , F R B otanik, d er U n iv e rsitä t des Saarlandes).

Extraktion und Isolierung

N ach der Z erkleinerung des lu fttro ck en en M a terials erfolgte die A b tre n n u n g lipophiler B estand

teile wie F ette, C a ro tin o id e u n d C h lo ro p h y lle m it CHC13. D azu w u rd e sechsm al m it je 2 1 CHC13 v o r

ex trahiert. D ie CHC13-E x tra k te w aren flavonoid- frei. A nschließend w u rd en die F lav o n o id e d u rch zehnm alige E x tra k tio n m it abw echselnd je 2 1 80- proz. M eO H bzw. reinem M eO H isoliert. D ie Ex

tra k te w urden vereinigt u n d im V ak u u m ein

geengt.

Die T ren n u n g d er F lav o n o id e erfolgte d u rch M P L C an U m k e h rp h asen (L iC h ro p rep R P-18, 4 0 - 6 3 //m ) m it folgendem M e 0 H /H 20 -G ra d ie n - ten: 21 30% M eO H , 1,5 1 35% M eO H , 1 1 40%

M eO H , 9 1 45% M eO H , 1 1 50% M eO H , 1 1 55%

M eO H , 3 1 60% M eO H , 3 1 65% M eO H , 1 1 70%

M eO H , 1 1 75% M eO H , 1 1 80% M eO H u n d 3 1 100% M eO H , jew eils m it 5% H O A c. D ie V erbin

dungen

1 - 6

w u rd en in d er R eihenfolge

1, 2, 3, 3+ 4, 4, 5+ 6

eluiert. D ie E n d reinigung w u rd e m it A c e to n :H O A c :H 20 = 2:1:1 u n d verschiedenen M e 0 H /H 20 -G e m isc h e n als E luenten an Sephadex LH 20 du rch g efü h rt.

U V -S p ek tro sk o p ie nach [6], ’H -N M R (400 M H z) u n d 13C -N M R (100 M H z) in D M S O -

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532 Notes

d 6 bei R a u m te m p e ra tu r, F A B -M S (X enon): G ly cerin-M atrix, 7 - 9 kV, N eg ativ -M o d u s, M PL C : M erck, L iC h ro p rep RP-18 4 0 - 6 3 //m zu r T re n nung, H PL C : M acherey & N agel, N ucleosil 5 C ]8 (ET 250/8/4), Fließm ittel: C H 3C N : H 20 : H O A c = 2 5 :6 5 :1 0 z u r C o- u n d V erg leich sch ro m ato g ra

phie.

Danksagung

H errn Prof. D r. J. P. F ra h m , U n iv ersität D u is

b urg un d H errn Prof. D r. R. M ues sind w ir für die

Beschaffung des P flanzenm aterials, F ra u E. G ü th - ler für die Hilfe bei der R einigung des P flanzen

m aterials, H errn D r. R. G ra f fü r die A ufn ah m e d er F A B -M assenspektren und F ra u M . Jung, alle U niversität des Saarlandes, fü r die A u fn ah m e der K ern reso n an zsp ek tren , zu D a n k verpflichtet.

H errn Prof. D r. H . G eiger gilt u n ser D a n k für hilf

reiche D iskussionen. F ü r finanzielle U n te rs tü t

zung danken wir dem B undesm inisterium fü r F o r

schung und T echnologie sowie d e r B A SF, L u d w igshafen (L andw irtschaftliche V ersu ch sstatio n L im burger H of).

[1] T. Seeger, H. Geiger und H. D. Zinsmeister, Phyto

chemistry 30, 1653 - 1656 (1991).

[2] T. Seeger, H. Geiger und H. D. Zinsmeister, Z. N a

turforsch. 4 7c, 527-530 (1992).

[3] H. Geiger und M. Bokel, Z. Naturforsch. 4 4c, 55 9 - 562(1989).

[4] K. R. Markham, M. Andersen und E. S. Viotto, Phytochemistry 27, 1745- 1749 (1988).

[5] T. Seeger, H. D. Zinsmeister und H. Geiger, Z. N a

turforsch. 4 5 c, 583-586 (1990).

[6] T. J. Mabry, K. R. Markham und M. B. Thomas, The systematik identification o f flavonoids, Sprin

ger, Berlin 1970.