N aL iT e, KLiTe, KNaTe

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1602 N otizen

NOTI ZEN

Erste Interalkalimetalltelluride:

N aL iT e, KLiTe, KNaTe

First In te r A lkali M etal T ellu rid es:

N aL iT e , K L iT e, K N aT e

R olf-D . H itzb leck , P e tra V ogt und H o rst Sabrow sky*

Ruhr-U niversität B ochum . A norganische C hem ie I, Arbeitsgruppe Festkörperchem ie,

U niversitätsstraße 150, D -4630 Bochum 1 Z. Naturforsch. 44b, 1602—1604 (1989);

eingegangen am 14. A u gust 1989 First Inter Alkali M etal T ellurides:

N aL iT e, K LiTe, K N aT e, X -R ay, Lattice C onstants The dark grey com pounds N aL iT e, KLiTe and KNaTe have been prepared and characterized by X-ray pow der diffraction. N aLiTe and K NaTe are isotypic and crystallize in the orthorhom bic space group Pnma with Z = 4 formula units in the unit cell. The lattice constants are a — 77 4 .0 (1 ), b — 462.4(2) and c = 840.6(1) pm for N aLiTe and a = 8 5 2 .1 (1 ), b = 513.4(2) and c = 926.5(1) pm for K N aTe. KLiTe crystallizes in the tetragonal space group P4/nm m with a — 483 .9 (2 ) and c = 771.7(1) pm and Z = 2.

Einleitung

In F o rtfü h ru n g u n se re r U n te rsu c h u n g e n ü b e r te r n äre In teralk alim eta llc h alk o g e n id e [1] k o n n te n wir nun die e rste n T ellu rid e N aL iT e , K L iT e u n d K N aT e d arstellen . Sie schließen sich stru k tu re ll den h o m o lo gen S e le n v erb in d u n g en an. Ü b e r die D arste llu n g d ieser n eu e n T ellu rv e rb in d u n g en u n d ihre C h a ra k te risierung a n h a n d von G u in ie ra u fn a h m e n w ird hier b eric h tet.

Experimenteller Teil

Z u r D arste llu n g von N aL iT e , K L iT e u n d K N aT e w urden ih re r Z u sam m en setz u n g e n tsp re c h e n d äqui- m olare M en g en d e r b in ä re n V erb in d u n g e n (L i2T e, N a 2T e, K 2T e) in verschlossenen K o ru n d - un d S ilb er

tiegeln in D u ra n - bzw. Q u arzg lasa m p u lle n u n te r A r gon zw ischen 673 und 773 K zwei bis sieben T age g etem p e rt. Bei d ie ser P rä p a ra tio n fallen die V e rb in d u ngen als a n th ra z itfa rb e n e , p o ly k rista llin e, seh r h y groskopische P ro b e n m it typisch n e u e r R e flex a b fo l

ge ih rer G u in ie ra u fn a h m e n an.

Teils lagen auch E in k ristalle von d en V e rb in d u n gen vor. Ihre Q u a litä t reich te je d o ch für S tru k tu rv e r

* Sonderdruckanforderungen an Prof. Dr. H . Sabrowsky.

Verlag der Zeitschrift für Naturforschung, D -7400 Tübingen 0 9 3 2 -0 7 7 6 /8 9 /1 2 0 0 -1602/S 01.00/0

fe in e ru n g e n m ittels d e r R eflex d aten eines V ierkreis- d iffra k to m e te rs nicht aus. U n te r d e r A n n a h m e , d aß es sich bei den V erb in d u n g en um V e rtre te r des P b C l2- bzw. P bFC l-T yps h an d e lt, w urden In te n sitä ts

re c h n u n g en in d er R a u m g ru p p e P nm a für K N aT e und N aL iT e sow ie für K L iT e in d er R au m g ru p p e P 4/nm m m it ab g esch ätzten P ara m e te rn d u rch g efü h rt (T ab.

Tab. I. O rthorhom bische Indizierung, Intensitätsrechnung (Ic) und visuell geschätzte Reflexintensitäten (Ic) für NaLiTe: a - 774.0 pm , b — 462,4 pm , c = 840,6 pm , Z = 4, A = 154,056 pm. Raum gruppe Pnma.

4 N a + in 4 a mit x = 0,0134, z = 0,1947; 4 T e2- in 4 a mit x

— 0,2486, z = 0,8934; 4 L i+ in 4a mit x — 0,1567, z = 0,5751.

h k 1 sin20 x 105 sin20 x 105 Io Ic

1 0 1 _ ₁₈₃₀ _ _7,8

0 0 2 - 3359 ^- 6,8

0 1 1 3591 3615 300 242,3

2 0 0 3951 3962 500 353,4

1 0 2 4325 4349 900 815,8

1 1 1 4595 4605 1000 1000,0

2 0 1 ^- 4801 ^- 0,0

2 1 0 - 6737 ^- 4,3

1 1 2 7098 7124 200 18,9

2 0 2 7300 7320 100 71,9

2 1 1 7568 7576 800 596,7

1 0 3 - 8548 ^- 12,5

3 0 1 9717 9753 200 2,2

2 1 2 - 10095 ^- 0,0

0 1 3 10298 10332 500 324,2

0 2 0 11069 11100 400 206,1

1 1 3 11288 11323 300 103.0

2 0 3 ^- 11519 ^- 1,3

3 0 2 12253 12272 500 238,4

3 1 1 12523 12528 500 271,7

1 2 1 - 12930 ^- 1,2

0 0 4 13406 13435 300 78,4

2 1 3 14286 14294 400 256,8

1 0 4 - 14425 ^- 34,3

0 2 2 ^- 14459 ^- 2,1

3 1 2 ^- 15047 ^- 4,5

2 2 0 15053 15062 500 119,6

1 2 2 15434 15449 700 296.2

4 0 0 15860 15847 200 108,8

2 2 1 - 15901 ^- 0,0

3 0 3 - 16471 ^- 3 ,3

4 0 1 - 16686 ^- 1,4

1 1 4 ^- 17200 ^- 8,7

2 0 4 17376 17397 500 125,4

2 2 2 ^- 18420 ^- 39,2

4 1 0 18637 18622 200 0,0

4 0 2 ^- 19205 ^- 0,8

3 1 3 19260 19246 100 36,6

4 1 1 19466 19461 100 47,8

1 2 3 - ¹⁹⁶⁴⁸ - ^7,3

This work has been digitalized and published in 2013 by Verlag Zeitschrift für Naturforschung in cooperation with the Max Planck Society for the Advancement of Science under a Creative Commons Attribution-NoDerivs 3.0 Germany License.

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Dieses Werk wurde im Jahr 2013 vom Verlag Zeitschrift für Naturforschung in Zusammenarbeit mit der Max-Planck-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V. digitalisiert und unter folgender Lizenz veröffentlicht:

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N otizen 1603

T ab. II. Tetragonale Indizierung, Intensitätsrechnung (Ic) und visuell geschätzte R eflexintensitäten (I0) für KLiTe:

a = 483,9 pm , c —771,7 pm , Z = 2, Ä = 154,056 pm.

R aum gruppe P4/nm m (Ursprung in 2/m).

2 K + in 2 c mit 2 = 0.6700; 2 T e2“ in 2c mit z = 0,2056;

2 L i+ in 2a.

h k l sin26 x 105 sin20 x 105 Io Ic

0 0 1 975 996 100 46,2

1 0 1 3487 3530 800 827,2

0 0 2 3995 3985 500 395.7

1 1 0 5059 5068 1000 1000,0

1 1 1 - 6064 - 5,8

1 0 2 6524 6519 700 564,2

0 0 3 - 8967 - 19,9

1 1 2 9036 9053 500 624,2

2 0 0 10117 10136 500 440,0

2 0 1 - 11132 - 11,0

1 0 3 11449 11501 300 166,9

2 1 1 13641 13666 300 293,7

1 1 3 - 14035 - 67,2

2 0 2 14056 14121 300 282,7

0 0 4 - 15941 - 7,7

2 1 2 16625 16655 400 295,7

1 0 4 18469 18475 300 282,7

2 0 3 19086 19102 100 31,9

2 2 0 20248 20271 200 163.0

i —u i ) ; aus P latzgründen sind nur die sin 6 x 10'’- W e rte bis 20000 aufgeführt. D ie R echnungen zeigen g u te Ü b erein stim m u n g en m it den b eo b a ch tete n In te n sitä te n .

Ergebnisse und Diskussion

N a L iT e , K L iT e und K N aT e stellen die erste n Tel- lu rid e in d e r Klasse d er In teralk alim etallch alk o g en i- de vom F o rm e lty p A B X (A , B = verschiedene A lk a lim e ta lle , X = C halk o g en ) dar. D ie In te n sitä tsre c h n u n g en (T a b . I — III) lassen erk e n n e n , d aß N aL iT e u n d K N aT e o rth o rh o m b isc h im PbCU-Typ u n d K L iT e te tra g o n a l im P bFC l-T yp kristallisieren. D am it sch ließ en sich diese drei V erb in d u n g en den h o m o lo gen S ulfiden [3, 4] und S eleniden [1] m it A u sn ah m e von N aL iS stru k tu rell an. D ie O xide [2] hingegen bild en zum Teil völlig n eu e S tru k tu ren aus.

Im V ergleich zur Sum m e d er M olvolum ina d e r b i

n ä re n C h a lk o g e n id e als A u sg an g sk o m p o n en te n bil

d en sich die T elluride wie auch alle bisher b e k a n n te n In teralk a lim e ta llc h a lk o g e n id e [1] u n te r V o lu m e n k o n tra k tio n von 0,5% bis zu 14% .

D ie E rg eb n isse u n se re r bisherigen U n te rsu c h u n gen g e sta tte n keine V o rh e rsag e , w elcher S tru k tu rty p bei d en noch fehlenden A B X -Spezies au ftritt. U n se re A rb e ite n k o n ze n triere n sich deshalb d ara u f, durch die D arste llu n g und stru k tu relle C h a ra k te risieru n g d e r noch feh le n d en V e rtre te r eine S tru k tu rsy stem a

tik zu e rk e n n e n .

Tab. III. O rthorhom bische Indizierung, Intensitätsrech

nung (Ic) und visuell geschätzte R eflexintensitäten (I„) für KNaTe: a = 852,1 pm , b = 513,4 pm, c = 926,5 pm. Z = 4, a = 154.056 pm . R aum gruppe Pnma.

4 K + in 4 a m itx = 0,0133, 2 = 0,1847; 4 T e2- in 4a m it* = 0.2886. 2= 0,8934; 4 N a + in 4 a mit x =0 ,1 4 7 0 ,2= 0,5751.

h k I sin20 x 105 sin2# X 10’’ Ic, Ic

1 0 1 _ ₁₅₀₈ - 90,1

0 0 2 _ 2765 - 11,4

0 1 1 2951 2942 300 264.9

2 0 0 3274 3269 300 267.3

1 0 2 3600 3582 700 833,2

1 1 1 3768 3759 800 987,2

2 0 1 _ 3960 - ^75,2

2 1 0 ^_ 5520 - ^37,1

1 1 2 5 858 5833 500 470,7

2 0 2 6060 6034 100 143,6

2 1 1 621U ö 2 i i iuOu 1000,0

1 0 3 ^_ 7038 - ^30,2

3 0 1 8051 8046 300 305,1

2 1 2 ^_ 8285 - 1,0

0 1 3 8468 8472 700 629,1

0 2 0 8974 9004 700 460,1

1 1 3 9295 9289 200 161,5

2 0 3 ^_ 9490 - ^17,4

3 0 2 10128 10119 300 239,2

3 1 1 10257 10297 300 249,9

1 2 1 ^_ 10513 - 17,6

0 0 4 11049 11059 200 142,5

2 1 3 11736 11741 400 306,9

0 2 2 ^_ 11769 - 4,4

1 0 4 ^_ 11876 - 26,0

2 2 0 12284 12273 100 100,7

3 1 2 ^_ 12370 - 165,5

1 2 2 12561 12586 400 317,2

2 2 1 ^_ 12964 - 30,3

4 0 0 13041 13075 100 57,4

3 0 3 ^_ 13575 - 66,1

4 0 1 ^_ 13766 - ^30,3

1 1 4 ^_ 14127 - 4,1

2 0 4 14297 14328 300 128,4

2 2 2 15033 15038 100 76,9

4 1 0 15366 15326 200 128,7

3 1 3 ^- 15826 - ^19,8

4 0 2 ^- 15840 - ^5,4

4 1 1 ^_ 16017 - 1,2

1 2 3 ^- 16042 - ^16,1

2 1 4 ^_ 16579 - 43,0

3 2 1 17059 17050 200 209,2

4 1 2 ^_ 18091 - ^1,3

1 0 5 ^- 18097 - ^52,1

3 0 4 ^- 18414 - ^15,4

2 2 3 ^_ 18494 - ^15,0

3 2 2 19088 19124 300 195,4

4 0 3 ^_ 19296 - 63,9

0 1 5 - ¹⁹⁵³¹ — ^0,9

Wir danken der D eu tsch en Fr,r<;f'h"nCTsorf‘m einschaft und dem Fonds der C hem ischen Industrie für die U nterstüt

zung mit Sach- und Personalm itteln.

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1604 N otizen

[1] K. H ippier. P. V ogt. R. W ortmann und H. Sabrow- [3] H . Sabrow sky, A . Thimm und P. M ertens. Z. Natur- sky, Z. N aturforsch., eingereicht. forsch. 40b, 733 (1985).

[2] H. Sabrowsky. P. M ertens und A . T him m , Z. Kri- [4] H . Sabrow sky, A . Thimm und P. V ogt, Z. Anorg.

stallogr. 171, 1 (1985). A llg. C hem . 546, 169 (1987).