IR:MS:Musterlösung PdW 9

IR:

MS:

Musterlösung PdW 9

M + = 174 möglich

nicht vorhanden:

129

Basispeak entsteht vermutlich durch direkte Fragmentierung:

3400 cm

C H

~ 3000

45

O-Indikator

vermutlich Oberton von 1710

C O

C X

2240

2200 X Y Z

1710 1600 1580 1490 1450

Gerüstschwingungen Arylring ?

O H N H

H-NMR:

1

C-NMR:

13

≥≥≥≥ 9 C

≥≥≥≥ 8 H

153.9 130.6

C

132.9

7.6 7.4 4.3 1.4 ppm

128.6 119.8 86.0 ppm

CH CH C

C H O

7 DBÄ Summenformel:

81.0 62.0 14.1

CH C C CH₂ CH₃

2 : 3 : 2 : 3

10 H

Bilanz: ^{11 C}

10 H 1 O

132 10 16 158

total + 16 = 174 1 O

C 1 O

5 CH CH₂ CH₃

H-NMR:

1

IR: ^{2240 X Y}

2200 X Y Z

C C

2 DBÄ CH

CH

O

1.4 ppm Triplett 4.3 ppm

Quartett

C-NMR:

13

C C

86.0 ppm

81.0 ppm

C O

Fragmente:

CH

CH

O

C C

C 5 CH

1 DBÄ 3 DBÄ 1 DBÄ 2 DBÄ

Ring

C-NMR:

13

C 5 CH Ring

3 Signale für 5 CH

H

H H

H

H

IR: 1600 1580 1490 1450

Gerüstschwingungen Arylring

1 Signal für 2 CH

1 Signal für 2 CH

1 Signal für 1 CH

CH

CH

O C C

C O

Fragmente:

Kettenglieder verbinden

CH

CH

O

Fragmente:

C C

O

2 Möglichkeiten:

C C O

O

C C

O

O

Sie haben mit Ihren Mitteln praktisch keine Möglichkeit, zwischen den beiden Strukturen sicher zu unterscheiden.

Richtig ist Struktur 2.

1

2

MS:

C C O

O

C C

O

O

45 129 Das MS gibt einen Hinweis.

Massenspektren kann man nicht vorhersagen. Es erstaunt

Bei der anderen Struktur lässt sich dafür keine Regel anwenden.

Die Entstehung des Basispeaks wird bei Struktur 2 durch die Regel IV gestützt, gesteuert durch das rote O.

105 69

jedoch, dass weder von 105 noch von 69 die kleinste Spur zu erkennen ist. Der Bruch wird durch die Regeln III und IV gestützt.

129 45

MS:

Der Vollständigkeit halber wird hier der Pfad zu 102 gezeigt. Nichts davon wird an einer Prüfung verlangt.

Im Gegenteil. Sie kennen keine Regel, wie Fragmente aus Fragmenten entstehen. Wenden Sie keine Regel

C C O

O

– 44

C C O

H

174

130

– 28

C C H

102

auf Fragmente an.

H-NMR:

1

Die Protonen des aromatischen Systems ergeben ein Spektrum höherer Ordnung, das in keiner Weise zu

verstehen ist. Die chemische Verschiebung der Protonen ist so ähnlich, teilweise sogar gleich, dass die höhere Ordnung nicht zu verhindern ist, wie bereits im PdW 8 dargelegt wurde. Isochrone Protonen sind hier nicht magnetisch äquivalent.

C-NMR:

13

Die chemische Verschiebung von Carbonyl-C liegt grundsätzlich oberhalb von 165 ppm. Kleinere Werte werden in einigen exotischen Umgebungen beobachtet.

Man kann zwar eine Dreifachbindung nicht als exotisch bezeichnen, dennoch kommt sie relativ selten neben einer Carbonylgruppe vor. Sie bewirkt den kleinen Wert.