Instrumente

$XWRPDWLVLHUWH6336ZXUGHDQGHQ6\QWKHVL]HUQDYRQ$SSOLHG%LRV\VWHP3YRQ$FWLYRWHF RGHUDP6\UR,,YRQ0XOWL6\Q7HFKGXUFKJHIKUW

Präparative RP-HPLC

=XU$XIUHLQLJXQJGHU6XEVWDQ]HQZXUGHQPHKUHUHYHUVFKLHGHQHSUlSDUDWLYH53+3/&6\VWHPH verwendet.

6\VWHP 9DULDQ3UR6WDU 6\VWHP DXVJHVWDWWHW PLW HLQHU VHPLSUlSDUDWLYHQ 3/536 6lXOH [ PP ȝP c9DULDQ

6\VWHP 9DULDQ3UR6WDU6\VWHPDXVJHVWDWWHWPLWHLQHU9<'$&&6lXOH [ PP ȝP c*UDFH9<'$&

6\VWHP 9DULDQ3UR6WDU 6\VWHP DXVJHVWDWWHW PLW HLQHU 3URQWR6,/ 6lXOH [ PP ȝP c)D%LVFKRII

6\VWHP 9DULDQ3UR6WDU 6\VWHP DXVJHVWDWWHW PLW HLQHU 3/536 6lXOH [ PP ȝP c$JLOHQW7HFKQRORJLHV

6\VWHP 9DULDQ3UR6WDU 6\VWHP DXVJHVWDWWHW PLW HLQHU 3/536 6lXOH [ PP ȝP c$JLOHQW7HFKQRORJLHV

6\VWHP 'LRQH[ 6\VWHP 3XPSH 3 89'HWHNWRU 89' 8 DXVJHVWDWWHW PLW HLQHU 9<'$&&6lXOH [ PP ȝP c*UDFH9<'$&

6\VWHP 'LRQH[ 6\VWHP 3XPSH 3 89'HWHNWRU 89' 8 DXVJHVWDWWHW PLW HLQHU 3/5366lXOH [ PP ȝP c$JLOHQW7HFKQRORJLHV

)U GLH 5HLQLJXQJHQ ZXUGH IROJHQGHV /|VXQJVPLWWHOV\VWHP JHQXW]W $₁ 7)$+₂2 B₁ 7)$ $&1+₂2 PLW HLQHU )OXVVUDWH YRQ POPLQ E]Z YRQ POPLQ IU 6\VWHP XQGYRQ POPLQIUGLHVHPLSUlSDUDWLYH6lXOH'LH89'HWHNWLRQZXUGHEHL QP XQG57YRUJHQRPPHQ

Analytische RP-HPLC

)UDQDO\WLVFKH=ZHFNHZXUGHQHEHQIDOOVYHUVFKLHGHQH53+3/&6\VWHPHYHUZHQGHW

6\VWHP$ 'LRQH[ 6\VWHP $XWRVDPSOHU *,1$ 3XPSH 3 89'HWHNWRU 89' 6DXVJHVWDWWHWPLWHLQHU3RO\(QFDS6lXOH [ PP ȝP c Fa. Bischoff).

6\VWHP% 6KLPDG]X 6\VWHP /&& DXVJHVWDWWHW PLW HLQHU 3URQWR6,/ 6lXOH [ PP ȝP c)D%LVFKRII

6\VWHP& -$6&26\VWHP$XWRVDPSOHU$63OXV3XPSH383OXV89'HWHNWRU 893OXVDXVJHVWDWWHWPLWHLQHU3URQWR6,/6lXOH [ PP ȝP c)D%LVFKRII

)U GLH$QDO\VHQ ZXUGH HLQ /|VXQJVPLWWHOV\VWHP DQDORJ ]X GHQ SUlSDUDWLYHQ 53+3/&V PLW HLQHU)OXVVUDWHYRQ POPLQXQG89'HWHNWLRQEHL QPEHL57YHUZHQGHW

*HO¿OWUDWLRQ

'LHSUlSDUDWLYHQ*HO¿OWUDWLRQHQZXUGHQLQ*ODVVlXOHQ [ FPPLWGHP3DFNXQJVPDWHULDO 6HSKDGH[ * )LQH GXUFKJHIKUW (V ZXUGHQ KLHUIU GLH 3XPSH 3 XQG GHU 89'HWHNWRU 8YLFRUG6,,YRQ3KDUPDFLD/.%XQGHLQ$%%0HWUDZDWW6HUYRJRU;<6FKUHLEHUJHQXW]W Die Flussrate wurde auf 1 ml/min eingestellt und die Absorbtionsmessung fand bei 206 nm VWDWW'HU3DSLHUWUDQVSRUWZXUGHDXI FPKXQGGLH(PS¿QGOLFKNHLWGHV'HWHNWRUVDXI $8 HLQJHVWHOOW'LH*HO¿OWUDWLRQHQZXUGHQEHL57LVRFUDWLVFKPLW+&O+₂299JHIDKUHQ

'LHDQDO\WLVFKHQ*HO¿OWUDWLRQHQZXUGHQDQGHP'LRQH[6\VWHP$XWRVDPSOHU*,1$3XPSH 389'HWHNWRU89' 6PLWHLQHU6XSHUGH[+56lXOH [ PP FD PO%HG9ROXPHQ$PHUVKDQ3KDUPDFLD%LRWHFKGXUFKJHIKUW$OV/|VXQJVPLWWHOV\VWHP ZXUGH 0*Q‡+&O 01D₂+32₄ unter isochratischen Bedingungen mit einer Flussrate von POPLQXQG89'HWHNWLRQEHL QPEHL57YHUZHQGHW

*DV&KURPDWRJUD¿H

)U VWHUHRFKHPLVFKH 8QWHUVXFKXQJHQ YRQ $PLQRVlXUHQ ZXUGH GDV *&6\VWHP $ YRQ

$JLOHQW DXVJHVWDWWHW PLW HLQHP 379 ,QMHNWLRQV6\VWHP HLQHP )ODPPHQ,RQLVDWLRQV'HWHNWRU ),'XQGHLQHU/LSRGH[(6lXOH0DFKHU\1DJHO P PP,QQHQGXUFKPHVVHU —P Filmdicke)^[130] +HOLXP ZXUGH DOV 7UlJHUJDV PLW HLQHP NRQVWDQWHQ )OXVV YRQ POPLQ YHUZHQGHW1DFKGHU3UREHQ,QMHNWLRQ —OEHLHLQHU,QMHNWLRQV7HPSHUDWXUYRQ ƒ&ZXUGH GHU ,QMHNWRU DXI HLQHQ VSOLWOHVV PRGH IU V JHVWHOOW 'LH *&2IHQ7HPSHUDWXU ZXUGH YRQ ƒ&DXI ƒ&PLWHLQHU+HL]5DWHYRQ ƒ&PLQGDQQDXI ƒ&PLWHLQHU5DWHYRQ ƒ&PLQ XQG OHW]WOLFK DXI ƒ& (QGWHPSHUDWXU IU PLQ JHKDOWHQ PLW HLQHU 5DWH YRQ ƒ&PLQJHVWHOOW'LH'HWHNWRU7HPSHUDWXUZDUDXI ƒ&HLQJHVWHOOW

pH-Elektrode

'LH JHQDXHUHQ S+0HVVXQJHQ XQG (LQVWHOOXQJHQ PLW 1D2+ XQG +&O ZXUGHQ DQ HLQHP:7:

LQR/DES+/HYHO36\VWHPPLWHLQHU:7:S+(OHNWURGH6HQ7L[S+ ƒ& PROO .&OEHL57DXVJHIKUW$OOHDQGHUHQS+0HVVXQJHQZXUGHQPLW8QLYHUVDO,QGLNDWRU3DSLHUYRQ 0HUFN.*D$GXUFKJHIKUW

Massenspektrometrie

/&06ZXUGHDQHLQHU:DWHUV$TXLW\83/&ZHQQQLFKWDQGHUVDXIJHIKUW/|VXQJVPLWWHOV\VWHP A₂ 7)$ $&1+₂2%₂ 7)$ $&1+₂2DQVRQVWHQDQVWDWW 7)$ )$*UDGLHQW %₂LQ PLQ)OXVVUDWH POPLQ89'HWHNWLRQEHL QP

XQG ƒ&PLWHLQHU$VFHQWLV([SUHVV3HSWLGH(6&6lXOH [ PP ȝP c 6XSHOFRGXUFKJHIKUW'LH83/&ZDURQOLQHPLWHLQHP:DWHUV/&73UHPLHU0DVVHQVSHNWURPHWHU DXVJHVWDWWHWZHOFKHHLQHQ7R)0DVVHQGHWHNWRUDQHLQH(6,4XHOOHJHNRSSHOWKDW

0$/',060HVVXQJHQ ZXUGHQ HQWZHGHU DP 0$/',7R)7R) 3URWHRPLFV RGHU 3URWHRPLFV$QDO\]HUYRQ$SSOLHG%LRV\VWHPVEHLHLQHU)UHTXHQ]YRQ +]YHUPHVVHQ+LHUIU ZXUGH DXI GHP 0$/',7DUJHW —O 3UREH PJPO LQ 7)$ :DVVHU$&1 XQG —O0DWUL[/|VXQJ PJPOĮ&\DQRK\GUR[\]LPWVlXUHLQ 7)$ :DVVHU$&1 DXIJHWUDJHQXQGDQGHU/XIWEHL57JHWURFNQHW(VZXUGHQIUGHQ0DVVHEHUHLFK 'D der Peptide Mode und für den Bereich 2 000-30 000 Da der Linear Middle Mass Mode verwendet.

'LH 06060HVVXQJHQ ZXUGHQ DQ HLQHP /&066\VWHP PLW GHP (NVLJHQW ' QDQRÀRZ /& 6\VWHP YRQ$[HO 6HPUDX /|VXQJVPLWWHOV\VWHP$₃ )$+₂2 %₃ )$$&1

*UDGLHQW %₃LQ PLQ)OXVVUDWH QOPLQPLWHLQHU&3HS0DS9RUVlXOH —P [ PP'LRQH[PLW9LSHU$QVFKOXVVXQGHLQHU3HS0DS6lXOH —P —P [ PP 'LRQH[ GXUFKJHIKUW 'LH /& ZDU RQOLQH PLW HLQHP /74 2UELWUDS ;/ 0DVVHQVSHNWURPHWHU YRQ 7KHUPR )LVKHU 6FLHQWL¿F ,QF DXVJHVWDWWHW 'LH 3DUDPHWHU GHU YHUZHQGHWHQ 0HVVPHWKRGH 7RSODXWHQZLHIROJW06$XÀ|VXQJ %HUHLFK 'D0606&,'LQ/74 Schwellwert: 3 x 10⁵QXUXQGIDFKJHODGHQH3UHFXUVRUHQ$*&7DUJHW:HUW [ ⁴PD[

)OO]HLW VHF —VFDQV G\QDPLVFKHU $XVVFKOXVV JHPHVVHQHU 0DVVHQ IU VHF 6WDQGDUG )UDJPHQWLHUXQJPLW &ROLVLRQ(QHUJ\

NMR-Spektroskopie

'LH 3UREHQ IU GLH 1056SHNWURVNRSLH ZXUGHQ LQ —Od₆-'062 JHO|VW XQG LQ PP 3UREHQU|KUFKHQ EHUIKUW 'LH 1056SHNWUHQ ZXUGHQ ]XP HLQHQ EHL . DQ HLQHP %UXNHU '3;PLW 0+]¹+)UHTXHQ]LQHLQHP PP4133UREHQNRSIXQGHLQHPHLQDFKVLDOHQ VHOEVWDEJHVFKLUPWHQ *UDGLHQWHQ DXIJHQRPPHQ =XP DQGHUHQ IDQGHQ GLH 0HVVXQJHQ EHL . DQ HLQHP %UXNHU $9,,, PLW 0+] ¹+)UHTXHQ] LQ HLQHP PP 4;,TXDGUXSOH UHVRQDQ]H 3UREHQNRSI PP 7&,WULSOH UHVRQDQ]H 3UREHQNRSI XQG HLQHP HLQDFKVLDOHQ VHOEVWDEJHVFKLUPWHQ *UDGLHQWHQ VWDWW $OOH KRPRQXNOHDUHQ ]ZHLGLPHQVLRQDOHQ 6SHNWUHQ '4)&26<^[143] 52(6<^[144][145]) wurden mit 2 048 x 512 Datenpunkten aufgenommen.

'4)&26<VZXUGHQXQWHUGHU9HUZHQGXQJYRQ6FDQVXQG52(6<VPLW6FDQVXQGHLQHU 0LVFK]HLW YRQ PVHF DXIJHQRPPHQ 8P GLH 6LJQDOH UHVWOLFKHQ :DVVHUV ]X HOLPLQLHUHQ ZXUGH HLQH 1LHGULJHQHUJLHYRUDEVlWWLJXQJ YHUZHQGHW +HWHURQXNOHDUH ]ZHLGLPHQVLRQDOH

13&+04&6SHNWUHQ^[146] wurden mit 512 x 512 Datenpunkten und 96 Scans aufgenommen. Alle KHWHURQXNOHDUHQ6SHNWUHQZXUGHQXQWHUGHU9HUZHQGXQJHLQHV%,5'3XOVHV]XU8QWHUGUFNXQJ

der an ¹²&^[147] JHEXQGHQHQ 3URWRQHQ GXUFKJHIKUW 'LH FKHPLVFKH9HUVFKLHEXQJ į ZLUG LQ SSP angegeben. Als interner Standard wurde d₆ -'062¹+105XQG¹³&^¹+`105 YHUZHQGHW7HWUDPHWK\OVLODQGLHQWHDOVH[WHUQHU6WDQGDUG

CD-Spektroskopie

'LH &'6SHNWUHQ ZXUGHQ LQ HLQHU 4XDU]NYHWWH PP 5HFKWHFNNYHWWH PLW GHP - GHU )LUPD-$6&2EHUHLQHQ:HOOHQOlQJHQEHUHLFKYRQ QPDXIJHQRPPHQ'LH.DOLEULHUXQJ IDQG PLW HLQHU ZlVVULJHQ &DPSIHUVXOIRQVlXUH/|VXQJ VWDWW 'LH 0HVVXQJHQ ZXUGHQ PLW HLQHU%DQGEUHLWHYRQ QPHLQHP'DWHQDEVWDQGYRQ QPHLQHU6FDQJHVFKZLQGLJNHLWYRQ QPPLQHLQHU$NNXPXODWLRQYRQXQGEHL ƒ&GXUFKJHIKUW6RZRKOGLH3UREHDOVDXFK GDV/|VXQJVPLWWHO+₂2ZXUGHQLQGHUVHOEHQ.YHWWHXQWHULGHQWLVFKHQ%HGLQJXQJHQYHUPHVVHQ und das Spektrum letzterer Messung vom Probenspektrum subtrahiert. Die Berechnung der PRODUHQ(OOLSWL]LWlWZXUGHQDFKIROJHQGHU*OHLFKXQJHUPLWWHOW

>ș@ ...PRODUH(OOLSWL]LWlW>GHJ‡FP²/dmol]

ȥ ...(OOLSWL]LWlW>JUDG@

c ...Konzentration [mol/l]

d...Schichtdicke [cm]

FTIR-Spektroskopie

'LH ,QIUDURW0HVVXQJHQ ZXUGHQ LQ HLQHU &D)₂ ,5 .YHWWH PLW HLQHU RSWLVFKHQ :HJOlQJH YRQ —P DQ HLQHP %UXNHU ,)6% )7,56SHNWURPHWHU PLW '7*6 'HWHNWRU GXUFKJHIKUW 'HU Probenraum wurde kontinuierlich mit trockener Luft gespült. Die Spektren wurden entweder mit DP$QIDQJGHUNLQHWLVFKHQ([SHULPHQWHRGHUPLWDQVSlWHUHU6WHOOH,QWHUIHURJUDPPHQ DQJHOHJW 'HU ]HUR ¿OOLQJ IDFWRU IU GLH )RXULHUWUDQVIRUPDWLRQ EHWUXJ ZRPLW 6SHNWUHQ PLW QRUPDOHU$XÀ|VXQJ YRQ FP^-1 § 'DWHQSXQNW SUR FP^-1 HUKDOWHQ ZXUGHQ 0LW +LOIH HLQHV WHPSHULHUEDUHQ=HOOPDQWHOVZXUGHGLH7HPSHUDWXUGHU3UREHQNRQWUROOLHUW8P3UREOHPHZHOFKH GXUFK%DVHOLQH6FKZDQNXQJHQRGHU9HUlQGHUXQJHQGHUWURFNHQHQ$WPRVSKlUHLP6SHNWURPHWHU EHGLQJW VLQG ]X PLQLPLHUHQ ZXUGHQ GLH 3UREHQ LQ PRWRULVFKH 3UREHQ6KXWWOH SODW]LHUW 'LHV HUODXEWHHLQH$XIQDKPHGHV+LQWHUJUXQGHVGLUHNWYRUGHU$XIQDKPHGHU3UREHQVSHNWUHQRKQHGDVV GHU 3UREHQUDXP ]ZLVFKHQ]HLWOLFK JH|IIQHW ZHUGHQ PXVVWH 'LH /|VXQJVPLWWHOVSHNWUHQ ZXUGHQ unter identischen Bedingungen aufgenommen und von den Probenspektren subtrahiert. Spektrale 6W|UXQJHQ GXUFK UHVWOLFKHQ :DVVHUGDPSI ZXUGHQ PLWWHOV HLQHV :DVVHUGDPSI6SHNWUHQ6DW]HV HOLPLQLHUW'LH]ZHLWHQ$EOHLWXQJHQZXUGHQPLWGHP6DYLW]N\*ROD\$OJRULWKPXVPLW3XQNW

*OlWWXQJ HUKDOWHQ^[78] 'LH 0HVVXQJHQ IDQGHQ LQ GHXWHULHUWHP /|VXQJVPLWWHO QDFK NRPSOHWWHQ +'$XVWDXVFK VWDWW 'LH 9ROOVWlQGLJNHLW GHV$XVWDXVFKHV GHU$PLQR3URWRQHQ PLW 'HXWHULXP

>ș@ = ȥ F‡d

ZXUGHHUUHLFKWLQGHPGLH3URWHLQHEHU1DFKWEHL ƒ&LQGHU/|VXQJEOLHEHQXQGGXUFKGLH

$QZHVHQKHLWGHU$PLG$%DQGH1+6WUHFNVFKZLQJXQJGHU3HSWLG*UXSSHQEHL§ FP^-1) EHVWlWLJW