92 Notizen
Raman-Spektren von gelöstem N a ^ S e - 6 H
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W o l f g a n g Brockner und Ulrich P ä t z m a n n
Anorganisch-Chemisches Institut, Technische Universität Clausthal, Clausthal-Zellerfeld
Z. Naturforsch. 38 a, 9 2 - 9 3 (1983);
eingegangen am 8. D e z e m b e r 1982
Raman Spectra of dissolved Na4P2S6 • 6 H20
R a m a n spectra with polarization measurements of a saturated Na4P2S6 • 6 H20 solution are recorded. Especially the polarization data prove the assignment of the vibra- tional frequencies of the h e x a t h i o h y p o d i p h o s p h a t e anion P2S r with D3 d symmetry. A reliable assignment of the P2Sg~ frequencies is i m p o r t a n t for the interpretation of the vibration spectra of crystalline metal p h o s p h o r u s trisulfides containing P2S6 groups.
M e t a l l p h o s p h o r t r i s u l f i d e d e r a l l g e m e i n e n Z u s a m - mensetzung M e " P S3, die besser, d a P2S6~-Struktur- b a u e i n h e i t e n vorliegen, als T h i o h y p o d i p h o s p h a t e bezeichnet werden, f i n d e n in letzter Zeit a u f g r u n d ihrer teilweise interessanten physikalischen Eigen- schaften z u n e h m e n d e A u f m e r k s a m k e i t [1], O b g l e i c h r ö n t g e n o g r a p h i s c h e S t r u k t u r b e s t i m m u n g e n [1] eini- ger T h i o h y p o d i p h o s p h a t e publiziert w u r d e n , sind u.a. s c h w i n g u n g s s p e k t r o s k o p i s c h e U n t e r s u c h u n g e n dieser Verbindungsklasse b i s h e r s e h r spärlich [ 2 - 4 ] ,
D i e Z u o r d n u n g d e r S c h w i n g u n g s f r e q u e n z e n d e r P2S6~-Strukturbaueinheit im N a4P2S6 • 6 H20 erfolg- te von den Auroten d e r Ref. [2] h a u p t s ä c h l i c h d u r c h Vergleich mit Si2Cl6. Es gelang uns erstmals R a - man-Spektren einschließlich der dazugehörigen Pola- r i s a t i o n s a u f n a h m e n einer kalt-gesättigten N a4P2S6
• 6 H20 - L ö s u n g ( „ f r e i e s P2S6~-Ion") a u f z u n e h m e n und d a m i t die vorgeschlagene F r e q u e n z z u o r d n u n g [2] im wesentlichen zu bestätigen u n d a b z u s i c h e r n (Abb. 1 und Tabelle 1).
Eine gesicherte Z u o r d n u n g d e r F r e q u e n z w e r t e des freien P2Sö~-Ions ist f ü r die I n t e r p r e t a t i o n bzw.
Z u o r d n u n g von M e t a l l t h i o h y p o d i p h o s p h a t - S c h w i n - gungsspektren [ 3 - 5 ] ü b e r eine K o r r e l a t i o n (z.B.
D3 d im freien Ion -> C2 h im Sn2P2S6) von g r o ß e r
* Gefördert mit Hilfe von Forschungsmitteln des Landes Niedersachsen.
Sonderdruckanforderungen an Prof. Dr. W. Brockner, An- organisch-Chemisches Institut, Technische Universität Clausthal. Paul-Ernst-Straße 4, D-3392 Clausthal-Zeller- feld.
600 5 0 0 4 0 0 3 0 0 200 100
Abb. 1. R a u m t e m p e r a t u r - R a m a n - S p e k t r e n des kristallinen Na4P2S6 • 6 H20 (a), der kaltgesättigten Na4P2S6 • 6 H P - Lösung (b) und die dazugehörige P o l a r i s a t i o n s a u f n a h m e (c).
Tab. 1. R a m a n - F r e q u e n z e n ( c m- 1) der Na4P2S6 • 6 H20 - Lösung mit Intensitäts- und Polarisationsangaben und ihrer Zuordnung, sowie Literaturdaten [2],
Krist.
Na4P2S6 • 6 H20
Na4P2S6 • 6 H20 Z u o r d n u n g
-Lösung (D3 d)
M o d e n
Ref. [2] Eigene Werte 169 w
197 m 259 s 374 vs 557 s 578 m
154 w 197 m 261 s 375 vs 556 m 578 w
180 sh, p 258 m. d p 372 vs, p 548 m, p 575 vw, d p
v9 (Eg) V3 (A,.) v8 (Eg) v2 (Al g) vi (Ai g) v7 (Eg)
&>S3
öps3 ÖPS3
Vpp
VPS3 VPS3
(s = strong, m = m e d i u m , w = weak, v = very, sh = shoul- der, p = polarized, d p = depolarized.)
Bedeutung. Mit der Sicherung der vorgeschlagenen P2S6~-Frequenzzuordnung von Bürger und F a l i u s [2]
wird auch die D3 d- S y m m e t r i e des P2S6~ im N a4P2S6
• 6 H20 bestätigt.
Anerkennungen
D e r D e u t s c h e n F o r s c h u n g s g e m e i n s c h a f t und d e m F o n d s der C h e m i s c h e n Industrie d a n k e n wir f ü r d i e gewährte Unterstützung. Herrn D. G r ü n e w a l d sei f ü r die A u f n a h m e der R a m a n - S p e k t r e n g e d a n k t .
0340-4811 / 83 / 0100-0086 $ 01.3 0/0. - Please order a reprint rather than making your own copy.
N o t i z e n 93 [1] M. S. W h i t t i n g h a m u. A. J. Jacobson, Intercalation
C h e m i s t r y , A c a d e m i c Press, Inc. 1982, S. 267 — 283.
[2] H. Bürger u. H. Falius, Z. anorg. allg. C h e m . 363, 24 (1968).
[3] Y. M a t h e y , R. Clement, C. Sourisseau u. G. L u c a z e a u , Inorg. C h e m . 19,2773 (1982).
[4] U. P ä t z m a n n , D i p l o m a r b e i t T U Clausthal 1982;
R. Becker, D i p l o m a r b e i t T U Clausthal 1982.
[5] W. Brockner und M i t a r b e i t e r , noch unveröffentlichte Ergebnisse, 1982.
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Satz und Druck: Konrad Triltsch, Würzburg
