SO Cl-

Notizen 799 Freisetzung von Schwefelmonoxid

aus seinen Komplexverbindungen [1]

Liberation of Sulfur Monoxide from its Coordination Compounds [1]

Wolfdieter A. Schenk* und Johanna Leißner Institut für Anorganische Chemie

der Universität Würzburg, Am Hubland, D-8700 Würzburg Z. Naturforsch. 42B, 7 9 9 - 8 0 0 (1987);

eingegangen am 21. Januar 1987

Sulfur Monoxide Complexes, Cycloaddition The complexes [M(P/Pr3)2(SO)Cl] (M = Rh, Ir) react with CO under mild conditions to give free SO which is trapped by cycloaddition to an ortho- quinone.

nunmehr gelungen, auch das freigesetzte Schwefel- monoxid durch Addition an das Orthochinon 4 in guten Ausbeuten abzufangen. Kontrollexperimente belegen, daß 1 und 2 mit 4 ohne Zusatz von Kohlen- monoxid auch nach längerer Zeit bei Raumtemperatur

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Schwefelmonoxid ist ein außerordentlich kurz- lebiges Molekül [2], Seine Chemie in der Gasphase ist recht gut untersucht [2, 3], als reaktives Intermediat in Lösung fand es bisher jedoch kaum Verwendung. Die wenigen bekannten Beispiele [4] beschränken sich auf die in schlechten Ausbeuten verlaufende Addition an Diene [5] sowie einige Umsetzungen mit Yliden und Diazoverbindungen [6]. In einer früheren Arbeit ha- ben wir gezeigt, daß die quadratisch planaren Schwefelmonoxid-Komplexe 1 und 2 [7] schon bei tiefer Temperatur mit CO unter Ligandenaustausch reagieren, wobei für M = Ir das labile Zwischen- produkt 3 isoliert werden konnte [8]. Es ist uns

SO Cl-

,Pr

P^

-P'Pr

-SO CO

^Cl-

- P / P r3

"CO

1, M = Rh

2, M = Ir

3 , M = Ir

nicht reagieren. Die leicht zugänglichen Komplexe 1 und 2 und analoge Verbindungen [8] erweisen sich somit als gut handhabbare Reagenzien, mit denen Schwefelmonoxid in Lösung unter wesentlich milde- ren Bedingungen als bisher [9] erzeugt werden kann.

Arbeitsvorschrift

In eine Lösung von 33 mg (0,055 mmol) 2 und 37 mg (0,17 mmol) 4 in 3 ml Dichlormethan wird bei - 7 0 °C CO eingeleitet. Man läßt unter CO-Atmo- sphäre langsam auf 0 °C erwärmen und entfernt das Lösungsmittel im Vakuum. Aus dem Rückstand wird 5 mit 10 ml n-Hexan extrahiert und mittels HPLC (Säule Lichrosorb 60, Laufmittel Hexan, 1 ml/min, UV-Detektor) quantitativ bestimmt. Die Identifizierung erfolgte durch Spektrenvergleich (IR, 'H-NMR) und Cochromatographie mit authen- tischem 5 [10]. Ausbeute 72%, bez. auf 2. Ein analog mit 1 durchgeführter Versuch ergab 5 in 62% Aus- beute.

Cl-

; P r3P "

-P<"Pr3

-CO SO

* Sonderdruckanforderungen an Prof. Dr. W. Schenk.

Verlag der Zeitschrift für Naturforschung, D-7400 Tübingen 0932—0776/87/0600—0799/$ 01.00/0

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800 Notizen [1] IV. Mitteil, der Reihe „Schwefelmonoxid-Komplexe".

III. Mitteil.: W. A. Schenk und S. Müssig, J. Organo- met. Chem. 320, C 23 (1987).

[2] Gmelin-Handbuch der Anorganischen Chemie, 8. Aufl., Schwefel, Ergänzungsband 3 (Schwefel- oxide). S. 40ff., Springer. Berlin (1980).

[3] Neuere Arbeiten hierzu: J. T. Herron und R. E. Huie, Chem. Phys. Lett. 76, 322 (1980): R. J. Glinski und D. A. Dixon. J. Phys. Chem. 90, 3346 (1986); J. Brun- ning und L. J. Stief. J. Chem. Phys. 84, 4371 (1986);

85, 2591 (1986).

[4] G. Maccagniani. 9th Int. Symposium on Organic Sul- fur Chemistry, S. 123, Pergamon. Oxford (1981).

[5] R. M. Dodson und R. F. Sauers. Chem. Commun.

1967, 1189: P. Chao und D. M. Lemal. J. Am. Chem.

Soc. 95, 920 (1973): D. M. Lemal und P. Chao. ibid.

95, 922 (1973).

[6] B. F. Bonini. G. Maccagnani. G. Mazzanti. P. Petrini und P. Picinelli. J. Chem. Soc.. Perkin Trans. I 1979, 1720.

[7] W. A. Schenk. J. Leißner und C. Burschka, Angew.

Chem. 96, 787 (1984); Angew. Chem., Int. Ed. Engl.

23, 806 (1984).

[8] W. A. Schenk, J. Leißner und C. Burschka. Z. Natur- forsch. 40b, 1264 (1985).

[9] G. E. Hartzell und J. N. Paige. J. Am. Chem. Soc. 88, 2616 (1966); W. G. L. Aalbersberg und K. P. C. Voll- hardt, ibid. 99, 2792 (1977); L. A. Carpino und H. W.

Chen. ibid. 101, 390 (1979).

[10] D. C. De Jongh und R. Y. Van Fossen, J. Org. Chem.

37, 1129 (1972).