848 Notizen
D ie Kristallstruktur von
[SnCl4(Ph2PCH2-C H 2PPh2)]*CH2Cl2 Crystal Structure of
[SnCl4(Ph2PC H 2- C H 2PPh2)] • CH 2C12 Frank Kunkel, Kurt Dehnicke*
Fachbereich Chemie der Universität M arburg, Hans-M eerwein-Straße, D-35032 M arburg/Lahn
Helm ut Goesm ann, D ieter Fenske
Institut für Anorganische Chemie der U niversität Karlsruhe, Engesserstraße, D-76128 Karlsruhe Z. Naturforsch. 50b, 848-850 (1995);
eingegangen am 17. O ktober 1994 Crystal Structure, Chelate Ligands, 1.2-Bis(diphenylphosphine)ethane
[SnCl4(Ph2PCH 2- C H 2PPh2)] CH 2C12 has been characterized by a crystal structure determ ina
tion. Space group P 2{/c, Z = 4, 5565 observed unique reflections with I > 2 a (I), R = 0.043. L at
tice dimensions at -7 0 °C: a = 1141.4(6), b = 2178.3(11), c = 1399.1(7) pm, ß = 108.96(3)°. The complex forms monomeric molecules with the 1.2-bis(diphenylphosphino)ethane as chelating ligand. Bond lengths (average): S n - P 266.7 pm, S n -C l 241.8 pm.
Wir erhielten Einkristalle von
[SnCl4(Ph2PCH 2- C H 2PPh2)] C H 2Cl2 bei der R e
aktion des silylierten Phosphanimins Ph2P C H 2- C H 2PPh2NSiMe3 [1] mit Zinntetrachlorid in D i
chlormethanlösung. Hierbei entsteht zunächst ein weißer Niederschlag kom plizierter Zusam m enset
zung. Aus dem Filtrat lassen sich Einkristalle der Titelverbindung erhalten, die das eingelagerte C H 2C12 im Vakuum leicht abgeben. D er Komplex [SnCl4(D PPE)] wurde bereits schwingungsspek
troskopisch und durch das M ößbauer-Spektrum charakterisiert [2, 3], die Kristallstrukturanalyse war bisher nicht bekannt.
Tab. I enthält die kristallographischen D aten und Angaben zur Strukturlösung, Tab. II die Bin
dungslängen und -winkel, Tab. III die A tom koor
dinaten**.
* Sonderdruckanforderungen an Prof. Dr. K. D eh
nicke.
** Weitere Einzelheiten zur K ristallstrukturuntersu- chung können beim Fachinformationszentrum K arls
ruhe GmbH, D-76344 Eggenstein-Leopoldshafen, unter Angabe der H interlegungsnum m er CSD 58659 angefordert werden.
Tab. I. Kristalldaten und Angaben zu der Kristallstruk- turbestim m ung von SnCl4(Ph2PCH2CH 2PPh2) CH2Cl2.
G itterkonstanten
Zellvolumen
Zahl der Formeleinheiten pro Zelle
Dichte (berechnet) Kristallsystem,
Raum gruppe M eßgerät Strahlung M eßtem peratur Zahl der Reflexe
zur G itterkonstanten- berechnung
M eßbereich, Abtastungsmodus Zahl der gemessenen
Reflexe
Zahl der unabhängigen Reflexe
Zahl der beobachteten Reflexe
K orrekturen
Strukturaufklärung R estriktionen
Verwendete Rechen
program m e
/?! = 2 11F0 1 - I Fc 11 /Z IF0 1 wR 2 (alle Daten)
a = 1141,4(6);
b = 2178,3(11);
c = 1399,1(7) pm;
ß = 108,96(3)°
V = 3290(3) Ä 3 Z = 4
q = 1,490 g/cm3 monoklin, P 2Je Vierkreisdiffraktometer, Stoe Stadi IV
M oKa (Graphit- M onochromator) -7 0 °C
36
26 = 5-52°, a>-scan 8693
6461 [/?(int) = 0,0240]
5565 mit I > 2a(I) Lorentz- und Polarisa
tionsfaktor, empirische Absorptionskorrektur
^(M oK a) = 13,76 cm -1 Direkte M ethoden Die in zwei Positionen fehlgeordneten A tom lagen C(41, 42, 44, 45) und Cl(6) wurden isotrop verfeinert. H-Atomlagen in berechneten Positionen.
SHELXS-86 [10], SHELXL-93 [10]
0,043 0,1455
[SnCl4(Ph2PCH 2- C H 2PPh2)] • C H 2C12 hat die in Abb. 1 wiedergegebene M olekülstruktur, in der das Zinnatom verzerrt oktaedrisch von den vier C hloratom en und von den beiden Phosphor
atom en des l,2-Bis(diphenylphosphino)ethan- M oleküls (D PPE) umgeben ist. Das in das G itter eingelagerte Dichlorm ethan ist ohne erkennbare bindende Wechselwirkung mit dem Zinnkomplex.
Der Phenylring C (40)-C (45) ist in zwei zueinan
der senkrechten Ebenen entlang der Achse C (40)-C (43) fehlgeordnet, ebenso das Chloratom Cl(6) des Dichlormethan-Moleküls.
0932-0776/95/0500-0848 $06.00 © 1995 Verlag der Zeitschrift für Naturforschung. All rights reserved.
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Notizen 849 Tab. II. Ausgewählte Bindungslängen [pm] und -winkel
[°] in SnCl4(Ph2PCH 2CH2PPh2) C H 2Cl2.
S n - C l( l) 2402(2) P ( l ) - C ( l) 182 2(4) S n -C l(2 ) 244 7(2) P (l> - C (10) 181 9(4) S n -C l(3 ) 2408(2) P ( l ) - C (20) 180 6(4) S n -C l(4 ) 2406(2) P (2 )- C(2) 182 7(4) S n - P ( l ) 267 9(2) P (2 )- C (30) 180 0(4)
Sn-P(2) 265 3(2) P (2 )- C (40) 181 2(4)
C ( l ) - C(2) 154 4(5) C l(l) - S n -0 (2) 170,23(4) C(1 ) - P (l) -C ( 1 0 ) 106,3(2) C l(l) - S n - 0 ( 3 ) 94,55(5) C ( l ) - P (l) -C ( 2 0 ) 108,3(2) C l(l) - S n - 0 ( 4 ) 92,31(5) C(10) i i n 'S o 105,8(2) C l(2) - S n - 0 ( 3 ) 92,32(5) S n - P ( l ) - C ( l ) 100.7(1) C l(2) - S n - 0 ( 4 ) 94,39(4) S n - P ( l ) - C ( 1 0 ) 118,2(1) 0 ( 3 ) - S n -C l(4 ) 91,91(6) S n - P ( l ) - C ( 2 0 ) 116,7(1) C l(l) - S n - P ( l ) 92,33(5) C (2 )- P (2 )-C (3 0 ) 108,2(2)
0 (2) - S n - P ( l) 80,08(4) C (2 )- P (2 )-C (4 0 ) 105,7(2) 0 ( 3 ) - S n - P ( l ) 170,40(4) C(30) i 'S i n o 108,0(2) 0 ( 4 ) - S n - P ( l ) 94,51(5) S n -P (2 ) - C (2 ) 1 0 2,6(1)
0 (1) - S n -P (2) 87,04(4) S n -P (2 ) - C (3 0 ) 113,3(1)
0 (2) - S n -P (2) 85,74(4) S n -P (2 ) - C (4 0 ) 118,3(2) 0 ( 3 )-Sn X V- / 92,44(6) p r n -C ( l) - C ( 2 ) 112,0(3) Cl(4) - S n - P (2) 175,64(4) P (2 )- C ( 2 ) - C ( l) 113,7(3) P ( l ) - S n - P(2) 81,22(5)
D er S n P -C H 2- C H 2-P -F ünfring ist erw ar
tungsgemäß stark gefaltet; die beiden S n-P -B in- dungslängen sind mit 267,9 und 265,3 pm nur we
nig voneinander verschieden. Sie sind aber deut
lich länger als die S n-P -A bstände in trans - [SnCl4(PE t3)2] [4] mit 261,5 pm. A ndererseits sind die Sn-C I-A bstände im Mittel mit 241,8 pm en t
sprechend kürzer als in frans-[SnCl4(P E t3)2] mit im Mittel 245,0 pm [4]. Man wird dies im w esent
lichen mit der geringen a-D onorfähigkeit der Phosphoratom e im DPPE-M olekül zu erklären haben, die sich ihrerseits auf den induktiven Effekt der Phenylringe zurückführen läßt. Bin
dungslängen S n -C I von etwa 242 pm wie in [SnCl4(DPPE)] werden auch in Hexachlorostan- naten gefunden [5, 6], Kürzere S n-C l-B indungen werden dagegen in den D onor-A kzeptorkom - plexen ds-[SnCl4(OSeCl2)2] (236 und 241 pm [7]), ds-[SnCl4(OPCl3)2] (231 bis 241 pm [8]) und ds-[SnCl4(C H 3CN)2] (233,5 bis 235,6 pm [9]) beobachtet.
Dank
Tab. III. A tom koordinaten (xlO4) und Param eter U ecj für den äquivalenten isotropen Tem peraturfaktor bei -7 0 °C für [SnCl4(Ph2PCH 2- C H 2PPh2) ] C H 2Cl2.
U eq (Ä 2x l 0 3) berechnet nach [11], bezogen auf den Tem peraturfaktor exp[ - 8 ;r2U eqsin20/A2].
Atom X z u eq
S n(l) 7033(1) 1574(1) 7947(1) 34(1)
C l(l) 6971(1) 554(1) 8582(1) 52(1)
Cl(2) 7085(1) 2670(1) 7580(1) 42(1)
Cl(3) 5496(1) 1373(1) 6332(1) 57(1)
Cl(4) 8694(1) 1314(1) 7314(1) 53(1)
P (l) 8535(1) 1973(1) 9737(1) 32(1)
C(10) 9780(4) 2497(2) 9747(3) 39(1)
C ( ll) 10053(5) 2986(3) 10393(4) 59(1)
C(12) 11048(6) 3373(3) 10433(6) 72(2)
C(13) 11748(5) 3266(3) 9822(5) 66(2)
C(14) 11476(6) 2774(4) 9177(5) 79(2)
C(15) 10496(5) 2393(3) 9128(4) 62(1)
C(20) 9234(4) 1394(2) 10673(3) 36(1)
C(21) 9900(4) 928(2) 10399(4) 47(1)
C(22) 10481(5) 482(2) 11093(4) 57(1)
C(23) 10409(5) 488(2) 12043(4) 60(1)
C(24) 9758(5) 947(3) 12328(4) 63(1)
C(25) 9165(4) 1400(2) 11639(3) 49(1)
C (l) 7450(3) 2414(2) 10173(3) 33(1)
C(2) 6262(3) 2047(2) 10083(3) 36(1)
P(2) 5329(1) 1871(1) 8782(1) 33(1)
C(30) 4461(4) 2547(2) 8238(3) 40(1)
C(31) 4562(4) 3094(2) 8763(4) 53(1)
C(32) 3927(5) 3609(3) 8310(5) 69(2)
C(33) 3185(7) 3582(4) 7334(6) 86(2)
C(34) 3051(7) 3049(4) 6806(6) 92(2)
C(35) 3693(5) 2527(3) 7240(4) 68(2)
C(3) 7376(13) 459(4) 4916(7) 131(4)
Cl(5) 7356(3) 988(1) 3975(2) 118(1)
Cl(6 A) 6307(4) -100(2) 4499(3) 98(1)
C1(6B) 8895(5) 114(2) 5285(3) 106(1)
C(40) 4242(4) 1285(2) 8868(3) 43(1)
C(41 A) 2979(11) 1332(8) 8387(14) 101(5) C(42 A) 2176(13) 854(9) 8518(18) 134(8)
C(43) 2608(7) 357(4) 9024(6) 87(2)
C(44 A) 3867(13) 339(9) 9703(13) 103(5) C(45 A) 4644(15) 811(9) 9600(12) 115(7)
C(41 B) 3776(8) 883(5) 8045(6) 47(2)
C(42B) 2945(10) 425(6) 8109(8) 63(3)
C(44B) 3064(11) 776(5) 9745(8) 63(3)
C(45B) 3891(9) 1237(5) 9713(7) 49(2)
Wir danken dem Fonds der Chemischen Industrie für großzügig gewährte Unterstützung.
850 Notizen
1. W iedergabe des M olekülkom
plexes [SnCl4(Ph2PCH2- C H 2PPh2)].
[1] K. V. Katti. R. J. Batchelor, F. W. B. Einstein, R. G.
Cavell, Inorg. Chem. 29, 808 (1990).
[2] N. Ohkaku, K. Nakamoto, Inorg. Chem. 12, 2446 (1973).
[3] A. J. Carty, T. Hinsperger, L. Mihichuk, H. D.
Sharna, Inorg. Chem. 9, 2573 (1970).
[4] G. G. Mather, G. M. McLaughlin, A. Pidcock, J.
Chem. Soc. Dalton Trans. 1973, 1823.
[5] G. Engel. Z. Kristallogr. A 90, 341 (1935).
[6] E. Rentschler, K. Dehnicke, Z. Kristallogr. 209, 89 (1994).
[7] Y. Herm odson, Acta Crystallogr. 13, 656 (1960).
[8] C.-I. Bränden, Acta Chem. Scand. 17, 759 (1963).
[9] H. E. Blaydon. M. Webster, J. Chem. Soc. (A) 1969, 2443.
[10] G. M. Sheldrick, SHELXS-86, SHELXL-93, Pro
gramme zur Kristallstrukturbestimmung, Göttingen (1986, 1993).
[11] W. C. Ham ilton, Acta Crystallogr. 12, 609 (1959).
