D ie Kristallstruktur von

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576 N otizen

N O T I Z E N

D ie Kristallstruktur von

Tetraphenylarsoniumchlorid-dihydrat

T h e C ry sta l S tru c tu re o f

T e tra p h e n y la rs o n iu m c h lo rid e D ih y d ra te M a rtin a A n d ra ts c h k e * , A n n e ro s e D a ß le r Institut für Anorganische und Analytische Chemie der Friedrich-Schüler-Universität,

August-Bebel-Straße 2, D-07743 Jena U lric h K le m e n t, K la u s -Jü rg e n R a n g e*

Institut für A norganische Chem ie der U niversität Regensburg, U niversitätsstraße 31,

D-93053 R egensburg

Z. N aturforsch. 49 b, 5 7 6-578 (1994);

eingegangen am 8. O ktober 1993 T etraphenylarsonium chloride D ihydrate, Crystal Structure

Crystals of the title com pound were obtained after reaction of tetraethylam m onium -hydroxo- oxalato-titanate(IV ) with tetraphenylarsonium - chloride in water. The crystals are orthorhom bic, space group P nm a with a = 16.288(2) Ä , b - 10.708(3) Ä, c = 12.787(3) Ä , Z = 4 , V = 2230.2 Ä 3.

B e i d e r B ild u n g v o n A n a ta s a u s o x a la th a ltig e n w ä ß rig e n L ö s u n g e n w e rd e n O x a la to -o x o tita n (IV )- A n io n e n k o m p le x e als K rista llisa tio n sk e im e a n g e n o m m e n [1, 2]. E s so llte d e s h a lb e in so lc h e r K o m p le x m it T e tra p h e n y la rs o n iu m als K a tio n a b g e fa n g e n w e rd e n . [(C 6H 5)4As]C1 w u rd e a u s [(C 6H 5)4A s]C l • H C l • 2 H 20 [3, 4] d u rc h T ro c k n e n im V a k u u m ü b e r P 2O s u n d K O H e rh a lte n . G e m ä ß d e r G le ic h u n g

[N(C2H5)4]5[(Ti0)3(C20 4)50H ] +5 [(C6H5)4 A

s

] C 1 - [(C6 H5)4As]s[(Ti0)3(C20 4),0H ] + 5 [N tQ H ^JC l

s o llte d e r g e w ü n sc h te K o m p le x in w ä ß rig e r L ö su n g h e r g e s te llt w e rd e n . V o rsic h tig e s E in e n g e n b e i R a u m te m p e r a tu r ü b e r H 2S 0 4 lie fe rte K rista lle , d e r e n M e n g e fü r e in e c h e m isch e A n a ly s e zu g e rin g w ar. E in e R ö n tg e n s tr u k tu r a n a ly s e ze ig te , d a ß es sich u m [(C 6H 5)4As]C1-2 H 20 h a n d e lte . E in a u f g ru n d v o n S ch w en k - u n d W e iß e n b e rg a u fn a h m e n

* Sonderdruckanforderungen an Dr. M. A ndratschke o der Prof. Dr. K.-J. Range.

V e rla g d e r Z e itsc h rift für N atu rfo rsch u n g , D -72072 T ü b in g en

0932-0776/94/0400 - 0576 $ 01.00/0

a u s g e s u c h te r K rista ll w u rd e z u r D a te n s a m m lu n g a m V ie rk re is d iffr a k to m e te r (E n ra f-N o n iu s C A D - 4, M o - K a , G ra p h itm o n o c h r o m a to r) v e rw e n d e t.

K ris ta llo g ra p h is c h e D a te n u n d E in z e lh e ite n zu r S tru k tu ra n a ly s e fin d e n sich in T a b . I.

Tab. I. K ristallographische D aten und D aten zur Struk

turanalyse von [(C6H 5)4As]C1 • 2 H 20 . (Standardabw ei

chungen d er letzten Stelle sind wie in allen Tabellen in K lam m ern angegeben.)

R aum gruppe P n m a (Nr. 62)

M e ßtem peratur [K] 296

« [A ] 16,288(2)

M A ] 10,708(3)

c[ A ]

V olum en d er E lem en tar

12,787(3)

zelle [A3] 2230,2

F orm eleinheiten/E Z 4

Kristallgröße [am] 120 x 150 X 330

D iffraktom eter Enraf-N onius CAD-4

S trahlung M o -K a {X = 0,71073 Ä)

M onochrom ator G raphit

M eßgeom etrie co/2 0-scan

A btastw inkel [°] 0,75 + 0,35 ta n #

(sin (9/A)max [Ä-1] 0,71

h k /-G renzen - 1 2 < h < +12

-1 5 < < +15 0 < /< +19

G em essene Reflexe 8140

B eobachtete R eflexe I > cr(I) 4874 A bsorptionskorrektur D IFA B S [5]

K o rrekturfaktoren (min, max) 0,74; 0,98 U nabhängige Reflexe, R ml 2070; 0,034 V ariable, (A/a ) max 146, 0,00

R, R w 0,102; 0,077

[e -A -'l [6] + 1 ,0 ,-1 ,4

D ie L ö s u n g d e r S tru k tu r e rfo lg te in d e r R a u m g ru p p e P n m a m it P a tte r s o n - u n d d ire k te n M e th o d e n m it a n s c h lie ß e n d e r D iffe re n z -F o u rie r-S y n th e - se, A b s o r p tio n s k o r re k tu r m it D IF A B S [5]. D ie a b s c h lie ß e n d e a n is o tr o p e V e rfe in e ru n g m it 1256 R e fle x e n (I > l a ( I ) ) u n d E x tin k tio n s k o r re k tu r (5,0 • 10~7) k o n v e r g ie rte b e i R = 0,102, R w = 0,077.

D e r r e la tiv h o h e a b s c h lie ß e n d e Ä -W e rt ist v e rm u t

lich n ic h t n u r a u f d ie au s d e n R e fle x fo rm e n e r k e n n b a r e u n g e n ü g e n d e K ris ta llq u a litä t, so n d e rn sic h e r a u c h a u f e in e gew isse F e h lo r d n u n g z u rü c k z u fü h re n . D ie r e s u ltie re n d e n O rts p a r a m e te r u n d is o tro p e n T e m p e r a tu r f a k to r e n sin d in T a b . II, w ich tig e A to m a b s tä n d e u n d W in k e l in T a b . III z u s a m m e n g e s te llt.

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N o tiz e n 577 Tab. II. O rtsp aram ete r und äquivalente isotrope T em

p era tu rfak to re n [Ä2] für [(C6H 5)4As]C1-2 H 20 .

A tom X z U *eq

A s 0,4173(1) 0,250 0,0696(1) 0,058

CI 0,000 0,000 0,000 0,053

0 ( 1 ) 0,3827(7) 0,750 0,4628(9) 0,110

0 ( 2 ) 0,3992(9) 0,250 0,422(1) 0,168

C ( l l ) 0,5259(9) 0,250 0,124(1) 0,068

C(12) 0,5903(9) 0,250 0,048(1) 0,085

C(13) 0,670(1) 0,250 0,084(2) 0,100

C(14) 0,315(1) -0,250 -0,200(1) 0,101

C(15) 0,608(1) 0,250 0,261(2) 0,120

C(16) 0,5367(8) 0,250 0,229(1) 0,080

C(21) 0,3580(6) 0,397(1) 0,1162(9) 0,068

C(22) 0,3915(8) 0,458(1) 0,203(1) 0,123

C(23) 0,3434(8) 0,557(2) 0,239(1) 0,139

C(24) 0,265(1) 0,581(1) 0,194(1) 0,154

C(25) 0,2381(8) 0,515(2) 0,104(1) 0,131

C (26) 0,2855(6) 0,420(1) 0,060(1) 0,099

C(31) 0,4237(9) 0,250 -0,082(1) 0,066

C(32) 0,4273(7) 0,367(1) -0,133(1) 0,094

C(33) 0,4418(7) 0,361(1) -0,2439(9) 0,104

C(34) 0,449(1) 0,250 -0,294(2) 0,115

)

⁴

A s(H 20 • H • H

²

0]C1

²

[

8

], [(C

6

H

5

)

4

AsH]C1

2

H

⁵

)

⁴

P]Br • H 20 [20, 21] und

[(C

6

H

5

)

4

P]Br • 2 H 20 [20]. Letztere Verbindung ist mit der in der vorliegenden A rbeit beschriebenen Verbindung [(C

⁶

H

⁵

)

⁴

As]C1-2 H 20 strukturver

wandt, wie die G itterkonstanten, die besetzten Punktlagen und die Raum gruppe zeigen.

A bb. 2. S truktur von [(C6H s)4A s]Cl • 2 H 20 , Blick p a r

allel zu [010]. CI: schwarz [22].

a r 'in \ 1 nc\i^\ Tab. III. Bindungsabstände (A ) und Bin-

A s i a n ) dungswinkel O .

A s -C (3 1 ) 1,94(2)

C ( l l ) - A s - C ( 2 1 ) 110,5(6) A s - C (2 1 )- C (2 2 ) 115(1) C ( l l ) - A s - C ( 3 1 ) 108,4(8) A s - C (2 1 )- C (2 6 ) 114(1) C ( 2 1 ) - A s - C '( 2 1 ) 108,5(8) A s - C (3 1 )- C (3 2 ) 118(1) C ( 2 1 ) - A s - C ( 3 1 ) 109,5(5) C (32)-C (31 ) - C '( 3 2 ) 125(9) A s - C ( l l ) - C ( 1 2 ) 116(1)

A s - C ( l l ) - C ( 1 6 ) 119(2)

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