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In der vorliegenden Arbeit wurden die verdünnten magnetischen Halbleiter MnxGe1−x, Zn1−xMexO und Sn1−xMexO2 (mit Me = Co, Fe) als mögliche Kan-didaten zur Anwendung in der Spinelektronik hergestellt und charakterisiert.

Dabei ist von zentraler Bedeutung, ob der Ferromagnetismus eine intrinsische Eigenschaft der DMS ist, wobei dessen Ursachen in der Literatur nach wie vor kontrovers diskutiert werden. Die Untersuchung der elektronischen Struktur der DMS mittels Synchrotronstrahlung ist ein vielversprechendes Verfahren, um der Ursache der ferromagnetischen Kopplung auf den Grund zu gehen.

Zunächst wurde MnxGe1−x im Einkristallzüchtungsprozess nach Bridg-man hergestellt. Bei der Untersuchung der elementspezischen Verteilung in den Proben wurde festgestellt, dass während des Züchtungsprozesses eine Phasenseparation in Mn-reiche und Mn-arme Gebiete aufgetreten war.

Der Vergleich der Magnetisierungsmessungen mit denen der Referenzpro-ben Mn11Ge8 und Mn5Ge3 zeigte, dass die Ursache des ferromagnetischen Verhaltens in MnxGe1−x in der Bildung von Mn-reichen ferromagnetischen Clustern begründet ist. XAS-Messungen um die Mn 2p-Absorptionskante an Mn-reichen sowie Mn-armen Bereichen der MnxGe1−x-Proben zeigten, dass sich Mn im divalenten Oxidationszustand (2+) bendet. Des Weiteren wurden ResPES-Messungen an der Mn 2p-3d-Kante durchgeführt, um die Mn 3d PDOS aus dem Valenzband von Ge zu extrahieren. Die hierbei erhaltene PDOS unterstützt die These der Bildung von Mn-reichen Einschlüssen. In der vorliegenden Arbeit wurde gezeigt, dass das gemessene magnetische Verhalten der MnxGe1−x-Proben von der Bildung Mn-reicher Phasen verursacht wird, und deshalb die Bridgman-Methode zur Herstellung der DMS ungeeignet ist.

Die dünnen Schichten der oxidischen Halbleiter Zn1−xMexO und Sn1−xMexO2 (mit Me = Co, Fe und 0.05 <x< 0.1) wurden im

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Sputterverfahren hergestellt. Der Sauerstoffgehalt wurde während der Proben-präparation systematisch variiert, um die Sauerstoff-Fehlsstellenkonzentration der Proben beeinussen zu können. Mit XRD-Messungen wurde die c -Achsen orientierte Epitaxie der ZnO-Schichten bzw. die Rutilstruktur von SnO2 veriziert. Fe-dotierte ZnO-Proben zeigten unterhalb von 10 K keinen Ferromagnetismus, Sn1−xCoxO2 wies erst bei einer höheren Dotierkonzentra-tion von x= 0.1 ferromagnetisches Verhalten bei 5 K. Fe-dotiertes SnO2 und Fe/Stickstoff-kodotiertes SnO2 war bei tiefer Temperatur ebenfalls ferromagne-tisch. Magnetisierungsmessungen unter Berücksichtigung des Substratbeitrages zeigten an Co-dotiertem ZnO, dass der Ferromagnetismus an die Präsenz von Sauerstoff-Fehlstellen gekoppelt ist.

XAS-Messungen um die Me 2p-Kante erlauben den Vergleich des Oxidations-zustandes der Dotierionen und Rückschlüsse auf die Koordination und chemi-sche Umgebung der Metall-Ionen im Wirtsgitter. XAS-Messungen an der Co 2p -Absorptionskante zeigten, dass Co in ZnO als Co2+ in tetraedrischer Koordi-nation von Sauerstoff an Zn-Gitterplätzen in das Wirtsgitter eingebaut ist. Auf-grund der unterschiedlichen Linienform des Absorptionsspektrums an der Co 2p-Kante wird die Koordination von Co in den SnO2-Proben im Gegensatz zu Zn1−xCoxO einer oktaedrischen Umgebung zugeordnet. Fe liegt in Fe-dotiertem ZnO abhängig von den Präparationsparametern in den beiden Oxidationszu-ständen (2+) und (3+) vor. Die Kodotierung der Fe-dotierten SnO2-Probe mit Stickstoff beeinusst den Oxidationszustand von Fe und führte generell zu ei-ner Erhöhung der Leitfähigkeit der dotierten oxidischen Halbleiter, wobei dies keinen messbaren Einuss auf das magnetische Verhalten der Proben zeigte.

Absorptionsmessungen um die O 1s-Kante stellen ein Zugang zu den Defekt-dichten an Sauerstoff-Gitterplätzen dar. Diese Messungen deuten auf die Abwe-senheit von Sauerstoff-Fehlstellen bei Sauerstoff-reich präparierten Co-dotierten ZnO-Proben hin, womit das paramagnetische Verhalten der Sauerstoff-reichen Proben erklärbar ist. Sauerstoff-arm präparierte Zn1−xCoxO-Proben wiesen da-gegen Sauerstoff-Fehlstellen auf. Vermutlich war die Defektdichte bezüglich der Sauerstoff-Gitterplätzen an Fe-dotiertem ZnO in allen Fe-dotierten ZnO-Proben gering, was das Ausbleiben des Ferromagnetismus in den Zn1−xFexO-Proben erklären könnte. Das Modell der gebundenen magnetischen Polaronen, bei dem die ferromagnetische Kopplung von Sauerstoff-Fehlstellen verursacht wird, ist deshalb ein passendes Modell zur Beschreibung des ferromagnetischen

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tens im oxidischen DMS Zn1−xMexO. In diesem Modell bilden sich magneti-sche Polaronen um Sauerstoff-Fehlstellen aus. Magnetimagneti-sche Verunreinigungen, die sich innerhalb des Einussbereiches dieser Polaronen benden, koppeln so-fern die Perkolationsschwelle erreicht ist und sich die Polaronen überlappen.

ResPES-Messungen extrahieren die partielle Zustandsdichte der Metall-Ionen aus dem Valenzband des oxidischen Halbleiters und ermöglichen so den Ver-gleich mit theoretischen Rechnungen. Das Maximum der PDOS der Elektronen der Dotierionen ist um 3.5 eV im Valenzband des Wirtsgitters lokalisiert. Die PDOS der Co 3d-Elektronen liegt um 4 eV und 7 eV im Valenzband von SnO2. Die Zustandsdichte nahe dem Fermi-Niveau ist bei allen Proben vernachlässig-bar gering, was die geringe Leitfähigkeit der Proben erklärt.

An den Co-dotierten ZnO-Proben wurde eine optische Charakterisierung durchgeführt. Transmissions- und Absorptionsmessungen bestätigen, dass Co in tetraedrischer Umgebung von Sauerstoff umgeben im Oxidationszustand (2+) vorliegt. Photolumineszenzmessungen an Zn1−xCoxO-Proben zeigten die für die Präsenz von Sauerstoff-Fehlstellen charakteristische breite grüne Lumineszenzbande. Die Spinlebensdauer in undotiertem ZnO wurde mittels zeitaufgelöster Kerr-Rotation gemessen und der g-Faktor ermittelt.

Der folgende Abschnitt skizziert weiterführende Arbeiten in Bezug auf die verdünnten magnetischen oxidischen Halbleiter.

Der Grad der Korrelation zwischen der Fehlstellenkonzentration an Sauerstoff-Gitterplätzen und dem ferromagnetischen Verhalten soll durch An-passung der Präparationsmethode genauer bestimmt werden. Die Oxidation der Materialien wird deshalb zukünftig von metallischen Targets unter Zugabe von molekularem Sauerstoff im reaktiven Sputterprozess erfolgen, was die Variation des Sauerstoffgehaltes der Proben in größerem Umfang als bisher ermöglichen wird. Die Erhöhung der Sauerstoff-Fehlstellenkonzentration führt zur vermehr-ten Bildung von Magnetischen Polaronen. Dadurch sollvermehr-ten sich mehr als bisher magnetische Dotieratome innerhalb der Polaronen benden. In der Folge sollte das ferromagnetische Verhalten ausgeprägter sein.

Die Epitaxie der dotierten SnO2-Proben muss deutlich verbessert werden, da-mit die Auswertung und Charakterisierung der elektronischen Struktur zu be-lastbareren Ergebnissen führt. Dies soll zum einen durch eine Erhöhung der

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Wachstumstemperatur auf konstant 700C, und zum anderen durch Variation der Wachstumsgeschwindigkeit erreicht werden.

Des Weiteren sind Rechnungen zu den verschiedenen Oxidationsstufen der Metalle in den oxidischen Halbleitern geplant, um eine quantitative Analyse der Absorptionsspektren im Hinblick auf die Verteilung der Oxidationszustände zu ermöglichen.

Zusätzlich sind Untersuchungen der kristallograschen Struktur der Metall-dotierten oxidischen Halbleiter in Zusammenarbeit mit Frau Prof. Dr. Gert-hsen an der Universität Karlsruhe geplant. Hochauösende Transmissions-Elektronenmikroskopieaufnahmen werden einen direkten Einblick in die Epita-xie der Proben zulassen.

Als zusätzliche Messmethode sind Hall-Messungen geplant. Sie geben Auf-schluss über die Ladungsträgerkonzentration, mögliche Temperaturabhängig-keiten der Leitfähigkeit und die Art der Dotierung.

In Zusammenarbeit mit dem Center for Applied Photonics ist weiterhin ei-ne detaillierte optische Charakterisierung der transparenten Halbleiter vorge-sehen. Neben den Photolumineszenz- und Absorptionsmessungen ist die Un-tersuchung der Spin-Kohärenzlänge in den dotierten Magnetischen Halbleitern vielversprechend. Letzteres wurde bereits an undotiertem ZnO gemessen und gibt beim dotierten Halbleiter Aufschluss über die Spinlebensdauer und über den g-Faktor Informationen bezüglich der magnetischen Umgebung der Dotie-ratome im Wirtsgitter.

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