Zusätzlich wurden Wasserproben eines Hochwasserereignisses (bezogen von H. Hollert, Zoologisches Institut I der Universität Heidelberg, Arbeitsgruppe Aquatische Toxikologie) des Neckars im Oktober/November 1998 gesammelt und untersucht (Tabelle 17; Tabelle 18).
Durchweg am höchsten belastet waren die Proben zu Beginn des Hochwassers, welche die Probenserie der Wasserphase mit hohen Konzentrationen von Alkylphenolen (mehrere 100 ng/), Phthalaten (bis zu 7,7 µg/l für Benzylbutylphthalat) und Estradiol (max. 13 ng/l) einleiteten (siehe Tabelle 17), dann traten geringere Konzentrationen auf. Die Erklärung für diese absinkenden Konzentrationen ist der Verdünnungseffekt durch die hohen Niederschläge. In Übereinstimmung mit den Untersuchungen von [HOLLERT 1998] wird deutlich, dass durch die stärkere Strömung und Turbulenz im Flussbett Alt-Sedimente aufgewirbelt wurden. Dadurch wurden an den Partikeln adsorbierte Alkylphenole und Phthalate teilweise wieder in Lösung gebracht
Steroidhormone werden in Kläranlagen einerseits (teilweise) mikrobiell abgebaut, andererseits am Schlamm adsorbiert. Dass teilweise nach einer Kläranlage höhere Konzentrationen als am Einlauf nachgewiesen werden konnten, liegt an der mikrobiellen Spaltung der Steroidhormon-Konjugate.
[SCHWEINFURTH 1996; SNYDER 1999; OEHLMANN 1996; TERNES 1998; LARSSON 1999;
PANTER 1998; TYLER 1998; ENVIRONMENT AGENCY UK 1996]. Daher besitzen nach [TERNES 1999] Kläranlagenausläufe zu 90% Estradiol-Konzentrationen von weniger <0,5 bis 10 ng/l, was auch die Ergebnisse von [SPENGLER 1999] bestätigen. Weil in zwei Proben am Anfang der Messserie Estradiol mit 12 und 13 ng/l vorhanden war, liegt die Vermutung nahe dass eine Kläranlage die hohen Niederschlagsmengen nicht aufnehmen konnte und nicht behandeltes Abwasser mit höheren Konzentrationen an Estradiol in den Vorfluter gelangte. Überraschend ist hierbei die Abwesenheit bzw. die unter den Nachweisgrenzen liegenden Konzentrationen an Ethinylestradiol (<1 ng/l) und des natürlichen Hormons Estron (<0,25 ng/l), die oft gemeinsam in Kläranlagenausläufen [SPENGLER 1999] auftraten. Eine Kontamination des Meßsystems mit Estradiol kann ausgeschlossen werden, da regelmäßig auf Memory-Effekte geprüft, lange Ausheizphasen GC-und injektorseitig programmiert und mehrfache reine Lösungsmittel-Injektionen innerhalb der Messreihen eingesetzt wurden.. Die Abwesenheit von Estron ist vermutlich auf die fehlende Abbauleistung der Abwasserreinigung aufgrund mangelnder Kontaktzeit durch sehr hohen Durchfluss und Überlauf und deswegen fehlendem Abbau von EDI zu EST zurückzuführen.
Nur ein PCB-Kongener trat vereinzelt mit wenigen ng/l auf. Die zwei höchsten Werte für Atrazin (71 ng/l und 95 ng/l) waren erst im späteren Verlauf des Hochwassers am dritten Tag des Hochwassers zu
µg/l (Benzylbutylphthalat) und 5 µg/l (Diethylhexylphthalat) am zweiten Tag zu verzeichnen. Dies zeigt, dass durch Zuflüsse des Neckars diese Substanzen mit zeitlicher Verzögerung aufgrund weiterer Entfernung und geringerer Fließgeschwindigkeit oder durch Mobilisation eines weiter flussaufwärts gelegenen Sedimentes angeliefert wurden. Gegenüber den untersuchten kleineren Oberflächenwässern sind Dibutylphthalat und Benzylbutylphthalat im Neckarhochwasser stärker vertreten, wodurch die Bandbreite der möglichen Kontaminanten durch industrielle und häusliche Verschmutzung aus einer höheren Anzahl von Verunreinigungsquellen deutlicher repräsentiert wird.
Zur Beurteilung der Messwerte: Kap. 6
Tabelle 17: endokrin wirksame Verbindungen in Hochwasserproben des Neckars,
Atrazin 18,5 <NG 24,9 17,6 15,5 16,0 <NG <NG 16,9 19,4
a-Endosulfan <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG b-Endosulfan <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG
Lindan <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG
Bischlorphenylsulfon <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG
Diethylphthalat 1.320 <BG 67,1 <NG <NG <NG 1.350 1.010 76,8 <NG
Benzylbutylphthalat 7.700 123 124 97,3 101 122 3.000 2.400 <NG <BG
Dibutylphthalat 3.200 <NG <BG <NG <NG <NG 1.400 1.190 <BG <NG
Diethylhexylphthalat 6.300 <NG 286 409 556 343 5.000 3.000 287 <BG
p, p´-DDE <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG
o, p´-DDT <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG
p, p´-DDT <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG
PCB 28 <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG
PCB 52 <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG
PCB 101 <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG
PCB 138 <NG <NG <NG <NG <NG 2,3 <NG 4,0 <NG <NG
PCB 153 <NG <NG <NG <BG <BG <NG <NG <NG <NG <BG
PCB 180 <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG
PCB 194 <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG
Techn. Octylphenol 28,5 60,4 95,4 5,0 5,2 5,8 11,0 11,6 9,3 <NG
Techn. Nonylphenol 250 428 228 72,5 68,5 70,2 83,3 103 78,6 86,1
Bisphenol A 13,0 12,7 <BG <NG <NG <NG 3,7 9,9 11,5 <NG
Diethylstilbestrol <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG
Hexestrol <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG
Androsteron <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG
Estron <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG
Estradiol 13,1 12,2 <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG
Tabelle 18: endokrin wirksame Verbindungen in Hochwasserproben des Neckars:
Atrazin 25,8 20,7 19,6 95 71 30,4 22,1 32,6 19,6 19,2
a-Endosulfan <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG b-Endosulfan <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG
Lindan <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG
Bischlorphenylsulfon <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG Diethylphthalat <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG Benzylbutylphthalat <NG <BG <BG <NG <BG <NG 108,9 <NG <NG 144,5 Dibutylphthalat <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG Diethylhexylphthalat <NG <NG <NG <NG <BG <NG <BG <NG <NG <BG
p, p´-DDE <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG
o, p´-DDT <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG
p, p´-DDT <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG
PCB 28 <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG
PCB 52 <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <BG <NG
PCB 101 <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG
PCB 138 <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG
PCB 153 <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG
PCB 180 <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG
PCB 194 <NG <NG <NG <NG <BG <NG <NG <NG <NG <NG
Techn. Octylphenol 6,0 9,2 19,1 16,3 15,7 11,1 11,4 14,7 10,5 <NG
Techn. Nonylphenol 70 84,7 94,7 82,3 102 63,6 50,7 55,3 78,9 55,8
Bisphenol A <BG <NG <NG <NG <NG <BG <NG <BG <NG <NG Diethylstilbestrol <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG
Hexestrol <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG
Androsteron <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG
Estron <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG
Estradiol <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG
Mestranol <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG <NG