Sharpless Epoxidierung Mechanismus
Ti O
O O
O E
RO
Ti O X E X X
X
O OR
Ti O
O O
O E
RO
Ti O X X E
O O O
E OH
2X
Ti O
O O
O E
RO
Ti O O E X X
O
E R O
RO2C CO2R OH
OH Ti(OiPr)4 OH
2X O
tBuOH
tBuOOH
(−)-DET
X =tBuOH E = CO2R
Sharpless, Pure Appl. Chem. 1983, 55, 1823-1836
Corey, J. Org. Chem. 1990. 55, 1693-1694
Sharpless, J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 106-113
Sharpless, J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 113-126
Sharpless Bishydroxylierung
N
N O
N N
N N O
OMe MeO
N O
N N N
N
N O
OMe MeO
(DHQD)2PHAL
(DHQ)2PHAL AD-Mixββββ
AD-Mixαααα
Mechanismus
OsO4 O
Os O NR3 O O
NR3
R1
R2
O Os O
O O
NR3 R1
R2
O Os R1 O
R2 O
OO R2
R1 NR3
nicht selektiv Oxidans
H2O
HO HO R2
R1
Oxidans R1 R2
"Os"
NR3 O
Os O NR3 HO HO
H2O
R2 R1
OH OH Oxidans
ho chselektiv
tBuOH/H2O hält Gleichgewicht auf linker Seite
