F 1702
W. Koch E. Berger-Preiß A. Boehncke G. Könnecker I. Mangelsdorf
Arbeitsplatzbelastungen bei der
Verwendung von Biozid-Produkten
Teil 1: Inhalative und dermale
Expositionsdaten für das Versprühen
von flüssigen Biozid-Produkten
E. Berger-Preiß A. Boehncke G. Könnecker I. Mangelsdorf
Arbeitsplatzbelastungen bei der Verwendung von Biozid-Produkten Teil 1: Inhalative und dermale Expositionsdaten für das Versprühen von flüssigen Biozid-Produkten
Dortmund/Berlin/Dresden 2004
onsdaten für das Versprühen von flüssigen Biozid-Produkten“ - Projekt F 1702 - im Auftrag der Bundesanstalt für Arbeitsschutz und Arbeitsmedizin. Die Verantwortung für den Inhalt dieser Veröffentlichung liegt bei den Autoren.
Autoren: PD Dr. W. Koch
Abteilung Aerosoltechnologie Dr. E. Berger-Preiß
Abteilung Analytische Chemie Dr. A. Boehncke
Dr. G. Könnecker Dr. I. Mangelsdorf
Abteilung Chemikalienbewertung
Fraunhofer Institut für Toxikologie und Experimentelle Medizin Nikolai-Fuchs-Straße 1, D-30625 Hannover
Herausgeber: Bundesanstalt für Arbeitsschutz und Arbeitsmedizin Friedrich-Henkel-Weg 1-25, D-44149 Dortmund Telefon: (02 31) 90 71 - 0
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Inhaltsverzeichnis
Kurzreferat 5
Abstract 7
Résume 9
1 Einleitung 11
2 Biozidprodukte und Geräte im Bereich "Professionelles Versprühen" 14
2.1 Erfassung der relevanten Firmendaten 14
2.2 Datenbank Biozidprodukte 16
2.2.1 Aufbau der Datenbank 16
2.2.2 Auswertung der Datenbank-Informationen 23
2.2.3 Auswertung 24
2.3 Praxisübliche Sprühgeräte 28
2.3.1 Schädlingsbekämpfung und Flächendesinfektion 29
2.3.2 Holzschutz 38
2.3.3 Antifouling 41
3 Auswertung von Expositionsdaten aus der wissenschaftlichen Literatur 46
3.1 Pflanzenschutzmittel in Gewächshäusern 48
3.1.1 Inhalative Exposition 48
3.1.2 Dermale Exposition 59
3.1.3 Tröpfchengrößen und –größenverteilungen 69
3.2 Tracer in Gewächshäusern 71
3.3 Biozide in Innenräumen 73
3.3.1 Inhalative Exposition 73
3.3.2 Dermale Exposition 78
4 Modellversuche 83
4.1 Beschreibung der Modellräume 83
4.2 Verwendete Sprüh- und Nebelgeräte 83
4.3 Methoden 86
4.3.1 Tracern der zu versprühenden Lösungen 86
4.3.2 Durchführung der Modellversuche 86
4.3.3 Erfassung der inhalativen Exposition unter Anwendung des Respicons 87 4.3.4 Erfassung der dermalen Exposition mit Hilfe von Exposure Pads 89 4.3.5 Analytische Bestimmung der Tracerkonzentrationen auf dem Respicon und auf den
Exposure Pads 90
4.4 Ergebnisse der Modellraumexperimente 90
5 Feldmessungen 96
5.1 Allgemeines 96
5.2 Beschreibung der untersuchten Arbeitsplätze und Anwendungen (s.auch Anhang4) 97 5.2.1 Schädlingsbekämpfung in Innenräumen und Desinfektionen im Lebensmittelbereich97
5.2.2 Desinfektion bei der Tierhaltung 98
5.2.3 Holz- und Bautenschutz 98
5.2.4 Antifouling-Behandlung 98
5.3 Methoden zur Erfassung der Anwenderexposition 99
5.3.1 Probenahmeverfahren 99
5.5 Ergebnisse der Untersuchungen zur dermalen Exposition der Anwender 110
6 Modellbetrachtungen 116
6.1 Grundlagen des Tröpfchenmodells 116
6.2 Modellannahmen und -beschreibung 118
6.2.1 Berechnungsgrößen und –szenarien 118
6.2.2 Physikalische Mechanismen der Tropfenausbreitung 121
6.2.3 Transportgleichungen 125
6.2.4 Tröpfchenimpaktionsmodul 135
6.2.5 Programmbeschreibung 139
6.3.1 Vergleich mit den Tracer- und Feldexperimenten 152
7 Zusammenfassung 158
8 Ausblick 165
9 Literatur 167
Anhang:
1 Manual Biozid-Datenbank 175
2 Modellversuch 231
3 Fragebogen Arbeitsplätze 257
4 Arbeitsplatzbeschreibungen 264
5 Feldmessungen 309
5.1 Inhalative Exposition 310
5.2 Dermale Exposition 319
Arbeitsplatzbelastungen bei der Verwendung von Biozid-Produkten. Teil 1: Inhalative und dermale Expo- sitionsdaten für das Versprühen von flüssigen Biozid- Produkten
Kurzreferat
Biozidprodukte werden in folgenden Bereichen durch professionelles Versprühen aus- gebracht: Oberflächendesinfektion in Krankenhäusern, Großküchen, Ställen u. Ä. Vor- ratsschutz, Holz- und Bautenschutz, sowie bei der Antifoulingbehandlung im Schiffsbau.
Diese unterschiedlichen Anwendungsbereiche führen dazu, dass eine ganze Bandbreite von Aerosolen auftreten kann.
In der ersten Phase des Projektes wurden die für Deutschland repräsentativen Biozid- Produkte, in einer Datenbank erfasst. Berücksichtigt wurden: Anwendungsbereich, Auf- wandmenge, Konzentrationen und physikalisch-chemische Daten von Wirk- und exposi- tionsrelevanten Beistoffen, Applikationstechnik, Ausbringungsbedingungen, Angaben zum Arbeitnehmerschutz und zu Einstufung/Kennzeichnung von Produkt, Wirkstoff(en) und Beistoffen. Darüber hinaus wurden Literaturdaten zu Arbeitsplatzkonzentrationen und Aerosolgrößenverteilungen zusammengestellt. In der zweiten Phase wurden an- hand von zielgerichteten Simulationsmessungen in Modellräumen, die der Erfassung relevanter Expositionssituationen und der Erprobung der Messtechnik dienen sollten, die wesentlichen Einflussgrößen ermittelt. In der dritten Phase des Projektes wurden orientierende Feldmessungen in anwendenden Betrieben durchgeführt. Die Messergeb- nisse wurden verwendet, um ein deterministisches Modell zur Berechnung der thorax- und alveolengängigen Anteile des jeweiligen Aerosols zu entwickeln und zu überprüfen.
Es konnte nachgewiesen werden, dass die Partikelgrößenverteilung der entscheidende Parameter für die inhalative und dermale Exposition ist. Das Ausmaß der dermalen Ex- position ist darüber hinaus von der Arbeitsoperation (über Kopf, nach unten gerichtet) abhängig.
Schlagwörter:
Versprühen/Nebeln, Biozidprodukte, Datenbank, inhalative Exposition, dermale Exposi- tion, Arbeitsplatzmessungen, Modellrechnungen.
Workplace exposure from the use of biocidal products – Part 1: Inhalation and dermal exposure data for the spray application of liquid biocidal products
Abstract
Professional spraying of biocidal products is applied in the following fields of use: sur- face disinfection in hospitals, canteens, stables etc., masonry and wood preservation, preservation of food and feedstocks and antifouling treatment in shipbuilding. These dif- ferent fields leading to a wide variety of possible aerosols.
In the first phase of the project the biocidal products which are applied in Germany were compiled in a database. The following aspects were included: field of use, applied amount, concentration and physico-chemical data of active ingredient(s) and substances of concern, application technique, condition of application, recommendations on protec- tive equipment of workers, classification/ labelling of product, active ingredient(s) and substances of concern. Furthermore the literature data on workplace exposure meas- urements were compiled including data on aerosol distribution if available. In the sec- ond phase the relevant parameters for the spraying process were determined by simu- lation measurements in model rooms. These measurements served for the determina- tion of relevant exposure situations and the testing and improvement of the measuring technique. In the third phase of the project field measurements at selected workplaces in different industries as mentioned above were carried out. The results of the meas- urements were used to develop and to test a deterministic model for the calculation of the contribution of the respirable particle fraction, the thoracic fraction and the inhalable fraction to the total aerosol. It was shown that the distribution of particle diameters is the most relevant parameter for inhalation and dermal exposure. The dermal exposure is furthermore significantly dependent on the workplace operation (overhead, directed to- wards the bottom).
Key words:
spray application, biocidal products, database, inhalative exposure, dermal exposure, measurements at workplaces, deterministic model
Nuisances sur le lieu de travail lors de l'utilisation de produits biocides - Première partie: Données sur l'exposition par inhalation et par voie épidermique lors de la pulvérisation de produits biocides liquides
Résumé
Des produits biocides sont épandus dans les domaines suivants: la désinfection des surfaces dans les hôpitaux, les cantines, les étables et autres, la protection du bois et des bâtiments et le traitement antisalissures dans le domaine de la construction navale. Ces différents domaines d’utilisation conduisent à la dispersion de tout un éventail possible d’aérosols.
Pendant la première phase du projet, les produits biocides épandus par pulvérisation et représentatifs pour l’Allemagne ont été rassemblés dans une base de données en considération le champ d’application, la dose d’emploi, la concentration et les données physiques et chimiques en agents actifs et en additifs important lors de l’exposition, le technique d’application, le condition d’épandage, les données sur la protection des travailleurs et sur le classement et l’étiquetage du produit, des agents actifs et des additifs. De plus, les valeurs mesurées aux niveaux d’exposition professionnelle et aux distribution d’aérosols ont été réunies. Pendant la deuxième phase, les grandeurs d’influence essentielles ont été établies à l’aide de mesurages simulés dans des salles modèles. Pendant la troisième phase, des mesures d’orientation sur le terrain ont été réalisées dans des entreprises opérant. Les résultats des mesures ont été employés afin de développer et de mettre à l’épreuve un modèle déterministe pour le calcul des quantités respectives à chaque aérosol pénétrant le thorax et les alvéoles. Il a pu être prouvé que la répartition des grandeurs de particules est le paramètre décisif d’une exposition par inhalation ou par voie épidermique. L’importance de l’exposition épidermique dépend de plus de l’opération de travail (par-dessus tête, vers le bas).
Mots clés:
pulverisation, produits biocides, base de données, exposition inhalative, exposition par voie épidermique, exposition professionnelle, modèle déterministe
1 Einleitung
Im Rahmen der europäischen Biozid-Richtlinie 98/8/EC ist ein Zulassungsverfahren für Biozid-Produkte vorgesehen, das - in Analogie zur europäischen Altstoffbearbeitung und Pflanzenschutzmittelzulassung - auch eine Risiko- abschätzung enthält. Ein wesentlicher Bestandteil von Risikoabschätzungen ist stets eine Expositionsanalyse. Einige Ansätze für eine systematische Expositionsanalyse, wie sie im Rahmen eines Zulassungsverfahrens erforderlich ist, liegen inzwischen vor (EC, 1998; OECD, 2000). Im Biozidbereich gestaltet sich diese Systematisierung besonders schwierig, da sich die Anwendungsbedingungen in den einzelnen Produktarten stark unterscheiden können.
Gegenstand des vorliegenden Forschungsvorhabens sind Arbeitsplätze, an denen die Biozid-Produkte durch Versprühen oder Zerstäuben ausgebracht werden.
Untersucht wurde die zu erwartende inhalative und dermale Exposition professioneller Anwender. Arbeitsplätze in den folgenden Bereichen wurden als potentiell relevant identifiziert (in Klammern sind jeweils die Produktarten nach Biozid-Richtlinie angegeben):
I. Schädlingsbekämpfung in Krankenhäusern, Großküche n, Ställen u. Ä. (2, 3, 4)
II. Vorratsschutz (14, 15, 16, 18)
III. Bauten- und Holzschutz (7, 8, 10, 21)
IV. Antifouling (21)
Diese unterschiedlichen Anwendungsbereiche erfordern unterschiedliche Applikationstechniken, Wirkstoffe, Aufwandmengen und Formulierungen beim Versprühen der Biozid-Produkte, so dass eine ganze Bandbreite von möglichen Aerosolen auftreten kann. Systematische Untersuchungen zur Anwenderexposition liegen bisher lediglich aus dem Pflanzenschutz vor. Die für das Versprühen von Biozid-Produkten verwendeten Geräte weichen aber insbesondere in den Bereichen Holzschutz und Antifouling erheblich von den im Pflanzenschutz eingesetzten Spritz- und Sprühgeräten ab.
Für eine einheitliche Bewertung der Arbeitsplätze im Rahmen eines vorbeugenden Gesundheitsschutzes der Arbeitnehmer ist daher eine systematische Erfassung der bereits vorliegenden Daten, modellhafte Erhebung der inhalativen und dermalen Exposition an ausgewählten Arbeitsplätzen in Verknüpfung mit Modellbetrachtungen unter Zuhilfenahme von Methoden und Erkenntnissen aus der Aerosoltechnologie von besonderem Interesse, da auf dieser Basis praxisnahe Vorhersagen der zu erwartenden Expositions konzentrationen für die einzelnen Arbeitsbereiche möglich werden.
In der ersten Phase des Projektes wurden für Biozid-Produkte, die für das Versprühen in den einzelnen Anwendungsbereichen auf dem deutschen Markt verfügbar sind, zunächst Informationen zu folgenden Punkten in Form einer Datenbank zusammengestellt:
(1) Art der Formulierung (z.B. Wirkstoffgehalt, Dampfdruck des Wirkstoffs, Lösemittel-/Wasserbasis, mit/ohne grenzflächenaktive Substanzen, Konzentrationen expositionsrelevanter Beistoffe),
(2) empfohlene Applikationstechnik (z.B. manuell/automatisch, pneumatisch/airless),
(3) empfohlene Ausbringungsbedingungen (z.B. Innenraum/Außenraum, Ventilationsvorschriften, Flächen-/Raumbehandlung, Temperatur bei der Ausbringung),
(4) Kennzeichnung von Wirkstoff, relevanten Beistoffen und Produkt nach GefahrstoffVO,
(5) für die Ausbringung empfohlene Schutzbekleidung.
Darüber hinaus wurden zu Vergleichszwecken die aus dem Pflanzenschutz zur Anwenderexposition beim Versprühen vorliegenden Daten aus der wissenschaftlichen Literatur sowie die Angaben zur Größenverteilung der entstehenden Aerosole in Form von Tabellen zusammengestellt.
In der zweiten Phase wurden mit zwei verschiedenen, praxisüblichen Sprühgeräten und einem Nebelgerät unter Verwendung von Präparaten auf Wasser- und Lösemittelbasis mit einem Fluoreszenz-Tracer als Wirkstoffsurrogat zielgerichtete
Simulationsmessungen in Modellräumen des Auftragnehmers durchgeführt. Diese dienten
I. der Erprobung der Messtechnik,
II. der Bestimmung der wesentlichen Einflussgrößen und III. der Ermittlung relevanter Expositionssituationen.
In der dritten Phase des Projektes wurden orientierende Feldmessungen in anwendenden Betrieben auf der Basis der oben angeführten Zusammenstellungen durchgeführt, um Korrelationen zwischen den Einzelparametern abzuleiten und Expositionszenarien zu entwickeln, die es erlauben, anhand von Modellbetrachtungen quantitative Aussagen zu den zu erwartenden Expositionskonzentrationen, insbesondere zu den thorax- und alveolengängigen Anteilen des jeweiligen Aerosols und den auf der Haut deponierten Stoffmengen für die o.g. Arbeitsplätze zu machen.
Schließlich wurden diese Erkenntnisse in der vierten Projektphase zur Entwicklung eines Simulationsmodells für die Berechnung der inhalativen Exposition des Anwenders bei und nach Sprüh- und Nebelapplikation von Biozidprodukten verwendet.
2 Biozidprodukte und Geräte im Bereich
"Professionelles Versprühen"
2.1 Erfassung der relevanten Firmendaten
Für die Applikationstechnik Versprühen bei der professionellen Ausbringung von Biozid-Produkten wurden folgende Industriezweige als relevant identifiziert und kontaktiert:
• Nicht-agrarische Schädlingsbekämpfung
Datenbasis: sog. “Entwesungsmittelliste” (oder auch "BgVV-Liste": Geprüfte und anerkannte Mittel und Verfahren zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen nach § 10c Bundes-Seuchengesetz) entnommen (BgVV, 1998)
• Desinfektion im Lebensmittelbereich
Datenbasis: 4. Desinfektionsmittelliste der Deutschen Veterinärmedizinischen Gesellschaft für den Lebensmittelbereich (DVG, 1996)
• Desinfektion bei der Tierhaltung
Datenbasis: 9. Desinfektionsmittelliste der Deutschen Veterinärmedizinischen Gesellschaft für die Tierhaltung (DVG, 1997)
• Holz- und Bautenschutz
Datenbasis: Adressenliste des Deutschen Holz- und Bautenschutzverbandes, DHBV, Gütegemeinschaft Holzschutzmittel aus dem Holzschutzmittelverzeichnis (DIBt, 1997)
• Antifouling-Behandlung
der zuständige Verband (Verband der Lackindustrie) sah sich nicht in der Lage, Daten zu dem Projekt beizusteuern. Über den direkten Kontakt mit einigen größeren Werften (z.B. Blohm & Voss, Hamburg) und mit dem Gewerbeaufsichtsamt Bremen wurden die bedeutendsten Hersteller für Antifouling-Farben in Deutschland ermittelt. Persönlichen Auskünften zufolge ist aber in diesem Bereich der Anteil der Importprodukte besonders hoch, so dass Aussagen über die Repräsentativität der in der Produktdatenbank zusammengestellten Präparate derzeit nicht möglich sind.
Die Kontaktaufnahme zu den betroffenen Firmen erfolgte darüber hinaus auch über den Besuch einschlägiger Fachveranstaltungen wie z.B. der EUROCIDO 1998.
Erfragt wurden von den Herstellern/Vertreibern Produktinformationen und EU- Sicherheitsdatenblätter zu den betroffenen Präparaten. Insgesamt wurden 167 Firmen angeschrieben – davon einige wenige in EU-Nachbarländern, die mit ihren Produkten auch auf dem deutschen Markt vertreten sind. Geantwortet haben – wenn auch zum Teil erst nach weiteren telefonischen oder Fax-Nachfragen – 152 Firmen, 11 Firmen waren unbekannt verzogen oder telefonisch nicht auffindbar.
Das ist ein Rücklauf von über 90 %. Ca. 100 Firmen vertreiben Produkte, die entweder nicht durch professionelle Anwender appliziert werden oder gar nicht zum Versprühen vorgesehen sind. Dies ist unter anderem darauf zurückzuführen, dass die Applikationstechnik Versprühen in einigen Bereichen wie z.B. Oberflächen- desinfektion im Lebensmittelsektor lediglich untergeordnete Bedeutung hat.
Wirkstofflisten aus der Schädlingsbekämpfung im Seuchenfall, wie z.B. von HOFFMANN (1995) zusammengestellt, sind daher auf den betrachteten Anwendungsfall nicht ohne weiteres übertragbar. Darüber hinaus ist die Wahl der Applikationstechnik häufig dem Anwender freigestellt. Eine vollständige Erfassung aller auf dem deutschen Markt befindlichen, zum Versprühen vorgesehenen Biozid- Produkte ist aus diesem Grund sowie aufgrund der Diversität des Marktes nicht möglich (viele kleine Anbieter, zu einem beträchtlichen Teil Lizenznehmer großer Hersteller; für den Bereich der Holzschutzmittel s. auch BRÜCKNER & WILLEITNE R, 1992). Es kann dennoch davon ausgegangen werden, dass die Datenbank einen weitgehend repräsentativen Überblick über die verwendeten Produkte gibt. Die angefragten Firmen vertreiben zum Teil jeweils eine ganze Reihe von Produkten, wobei sowohl Wirkstoff- als auch Formulierungsvariationen vorkommen. Insgesamt wurden 211 Präparate in eine Produktdatenbank aufgenommen (s. Kapitel 1.2).
Ausgewertet wurden hierbei
• Anwendungsgebiet
• Produktzusammensetzung im Hinblick auf Wirkstoff(e) und weitere Gefahrstoffe, die in der Formulierung als Beistoffe (Lösemittel, Synergisten u. Ä.) enthalten sind
• Applikationstechnik
• produktinhärente Eigenschaften (Wasserlöslichkeit, Dampfdruck, Viskosität)
• Maßnahmen zum Anwenderschutz
• Einstufung nach Gefahrstoff-Verordnung.
Die Datenbasis erwies sich als sehr uneinheitlich. Sowohl Produktinformationen als auch EU-Sicherheitsdatenblätter werden von den einzelnen Firmen offenbar in ganz unterschiedlichem Maße gepflegt. Die physikalisch-chemischen Eigenschaften der einzelnen Wirkstoffe und der als Gefahrstoffe identifizierten Beistoffe und deren Einstufung nach Gefahrstoff-Verordnung wurden ebenfalls in die Produktdatenbank aufgenommen – soweit verfügbar. Diese Angaben wurden aus gängigen Gefahrstoffdatenbanken implementiert (KLEIN & VOGLER, 1998; ROTH, 1998).
Um eine Übersicht über die praxisüblichen Sprüh- und Nebelgeräte zu erhalten, wurden darüber hinaus die namhaften deutschen Hersteller entsprechender Geräte für die verschiedenen Anwendungsbereiche angeschrieben und um Detailinformationen gebeten. Diese Angaben, z.B. Betriebsdruck, Sprührate und Düsendurchmesser sowie Angaben zur Partikelgröße sind in Kapitel 2.3 zusammengestellt.
2.2 Datenbank Biozidprodukte
2.2.1 Aufbau der Datenbank
Alle relevanten Herstellerangaben aus den Sicherheitsdatenblättern und Produktinformationen werden über eine Datenbank (MS Access 97) verwaltet. Eine detaillierte Darstellung der Bedienung der Datenbank findet sich im Manual in Anhang 1. Um ggf. auch eine reibungslose Zusammenarbeit mit interessierten Stellen auf EU-Ebene zu gewährleisten, erfolgten die Definition der Datenbankfelder sowie die Eingaben in englischer Sprache. Bei der Datenbankentwicklung wurde besonderer Wert auf hohen Benutzerkomfort gelegt, das bedeutet im konkreten Fall
• weitgehend selbsterklärendes Anwenden der einzelnen Funktionen,
• einfaches Navigieren durch Formulare mittels dafür erstellter Schaltflächen,
• Benutzerführung bei der Dateneingabe,
• Hilfestellungen bei der Dateneingabe, z. B.
- vorgegebene Auswahlmöglichkeiten,
- Anzeige von Synonyma zu einer CAS-Nr.,
- Identifikation von Gefahrstoffklassen, R-/S-Sätzen zu eine m Suchbegriff,
• grundsätzliche Modifizierbarkeit und Erweiterungsfähigkeit der Einzel- komponenten gemäß Anwenderwunsch.
Zu den Präparaten, Wirk- und Zusatzstoffen werden die in Tab. 2.1 aufgelisteten Angaben erfasst.
Tab. 2.1 Eingabefelder der Datenbank
Biocidal Product (Präparat) Active substance (Wirkstoff) Substance of concern (Beistoff)
CAS-No. CAS-No.
Chemical class Chemical class
Occupational exposure limit Occupational exposure limit Analytical method
Number of Admission Duration of Admission
EC-Classification Producer Product-type(s) (EC)
Use Formulation
Recommended application apparatus
Amount/Application Remarks/Application Protection during application
Remarks/ Protection during application
Log Pow Log Pow
Density Density Density
Water solubility Water solubility Water solubility
Vapour Pressure Vapour Pressure Vapour Pressure
Viscosity
Labelling/Symbols Labelling/Symbols Labelling/Symbols
R-Phrases R-Phrases R-Phrases
S-Phrases S-Phrases S-Phrases
Active substances Content of Active substances
Substances of Concern Content of Substances of
Concern
Für Eingabemöglichkeiten, die auf immer wiederkehrenden Begriffen beruhen (z. B.
EU-Produkttyp, Einstufung/Kennzeichnung, R-/S-Sätze, Stoffgruppe), wird ein formalisiertes Eingabevokabular (Glossar) vorgehalten, das über Listenfelder ausgewählt werden kann. Dies erhöht die Eingabesicherheit und –geschwindigkeit
und erleichtert das Erstellen von Abfragen, in denen Daten nach diesen formalisierten Kriterien sortiert werden können (s. u.). Neben den Datenbank- Tabellen, die die Produkt-Angaben aufnehmen, gibt es sieben weitere Tabellen für das formalisierte Vokabular, die mit anderen Tabellen in Beziehung stehen. Diese sind in Tab. 2.2 zusammengestellt.
Tab. 2.2 Datenbanktabellen mit formalisiertem Vokabular
steht in Beziehung zu Tabelle:
Tabelle mit formalisiertem Vokabular zu:
Einstufung/
Kenn- zeichnung
R-Satz S-Satz EU- Produkt- typ
Zusammen- setzung d.
Präparats
Stoff- gruppe
Wasser- löslich- keit
Präparat ja ja ja ja ja nein ja
Wirkstoffe ja ja ja nein nein ja ja
Zusatzstoffe ja ja ja nein nein ja ja
Die sich daraus ergebende Datenbankstruktur veranschaulicht das Entitäten- Blockdiagramm, s. Abb. 2.1. Alle Angaben zu einem Produkt sind im Formular Biocidal products auf einen Blick einsehbar, s. Abb. 2.2.
Abb. 2.1 Entitäten-Blockdiagramm der Datenbank
Abb. 2.2 Formular Biocidal products
Auch die Neueingabe von Daten beginnt und endet im Formular Biocidal products.
Ist während der Dateneingabe der Wechsel in ein anderes Formular notwendig, weist eine Visual-Basic-Funktion darauf hin und öffnet das entsprechende Formular,
s. Abb. 2.3.
Abb. 2.3 Benutzerführung bei Dateneingabe: Für die Hersteller-Eingabe ist ein Stammdatensatz erforderlich (1). Das entsprechende Eingabe-Formular wird geöffnet (2).
2.2.2 Auswertung der Datenbank-Informationen
2.2.2.1 Verwendung von Filtern
Filter ermöglichen das selektive Abfragen von Einzelinformationen. So können über einen entsprechenden Filter alle in der Datenbank befindlichen Mittel eines Herstellers abgerufen werden oder alle Präparate mit demselben Wirkstoff. Folgende Filter sind in der Datenbank bereits definiert:
• Producer
• Active Substance
• Substance of Concern
• EU Product Type
• Symbol
• R phrase
• S phrase.
2.2.2.2 Erstellung von Abfragen
Abfragen ermöglichen es, die in den Tabellen gespeicherten Informationen in unterschiedlicher Weise zu kombinieren. Aus beliebig wählbaren Tabellen lassen sich Daten nach bestimmten Kriterien auswählen und sortieren. Auf diese Weise lassen sich Zusammenhänge zwischen den Daten aufdecken und darstellen, die sonst auf den ersten Blick nicht erkennbar sind. Zu folgenden Sachverhalten sind Abfragen in der Datenbank bereits definiert:
• Active substances and substances of concern in the different EU product types
• Use fields and applied amount of the different active substances
• Physico-chemical and analytical parameters of the active substances
• Parameters relevant for spray application of the biocidal products
• Classification/Labelling of the biocidal products
• Classification/Labelling of the active substances
• Classification/Labelling of the substances of concern
• Chemical class of active substances in relation to product types
• Chemical class of substances of concern in rela tion to product types
• Producers recommendation "protective coverall" in relation to chemical class of the active substance and of substances of concern
2.2.3 Auswertung
Die Anwendung der in den Kapiteln 2.2.2.1 und 2.2.2.2 erläuterten Filter und Abfragen führt zu den in den nachfolgenden Unterkapiteln näher erläuterten Schlussfolgerungen. Je nach Bedarf lassen sich weitere Auswertungen vornehmen.
Die weitaus meisten Produkte wurden im Bereich der Schädlingsbekämpfung identifiziert, die wenigsten im Bereich Antifouling. Im letztgenannten Bereich werden allerdings nach Angaben der Werften häufig Importprodukte verwendet, die in der Datenbank nicht enthalten sind.
2.2.3.1 Wirkstoffe (Abfragen 1 und 6)
2.2.3.1.1 Schädlingsbekämpfung
Mit knapp 50 verschiedenen Wirkstoffen ist die Wirkstoffpalette im Bereich der Schädlingsbekämpfung am breitesten. Die größte Bedeutung in Bezug auf ihr Vorkommen in den Produkten haben offenbar natürlicher Pyrethrum-Extrakt und synthetische Pyrethroide, mit deutlichem Abstand gefolgt von Organophosphaten (hier am häufigsten Chlorpyrifos), quaternären Ammoniumverbindungen, Alkoholen (z.B. Ethanol, Isopropanol) und Aldehyden (z.B. Glutaraldehyd).
2.2.3.1.2 Holzschutz
Die Zahl der in diesem Bereich verwendeten Wirkstoffe ist deutlich geringer (ca. 15).
Auch in Produkten für die Holzbehandlung spielen synthetische Pyrethroide eine große Rolle, allerdings gibt es auch zahlreiche Produkte mit Borate/Borsäure als Wirkstoff zw. mit organischen Metallsalzen (Zink und Aluminium).
2.2.3.1.3 Antifouling
Die Zahl der verwendeten Wirkstoffe ist etwa so groß wie im Holzschutz. Das Wirkstoffspektrum unterscheidet sich allerdings vollständig von dem der anderen Bereiche. Am häufigsten werden Kupfer- und Zinnverbindungen eingesetzt. Bei
Kupfer oft das Kupferoxid. Organische Wirkstoffe (Harnstoffderivate, Carbamate, Triazine) spielen eine untergeordnete Rolle, Pyrethroide kommen nicht zum Einsatz.
2.2.3.2 Beistoffe (Abfragen 1 und 7)
Erfasst wurden in der Datenbank nur solche Beistoffe, die aufgrund ihrer toxischen oder ökotoxischen Eigenschaften nach Gefahrstoffverordnung eingestuft wurden, oder über R- und S-Sätze gekennzeichnet worden sind.
2.2.3.2.1 Schädlingsbekämpfung
Zahlreiche unterschiedliche Beistoffe werden den Präparaten zugesetzt, darunter aliphatische Kohlenwasserstoffe, Alkohole, Ester, Ether, in einigen wenigen Fällen auch organische Säuren, aromatische oder chlorierte Kohlenwasserstoffe. Am häufigsten sind in den Präparaten offenbar aliphatische Kohlenwasserstoffe enthalten. Die Kettenlänge variiert hier praktisch über die gesamte Bandbreite (von Propan bis zu Isoparaffinen). Als Alkohol wird im wesentlichen Propanol oder Isopropanol verwendet, seltener Butanol oder Benzylakohol. Alkohole wurden als Beistoffe angegeben, wenn der Hersteller diese als solche deklariert hatte. Die meisten Alkohole wirken allerdings auch für sich desinfizierend und werden in anderen Präparaten auch als Wirkstoffe verwendet (s. Kapitel 2.2.3.1.1). Die Mittel auf Pyrethroidbasis enthalten im allgemeinen Piperonylbutoxid als Synergisten.
2.2.3.2.2 Holzschutz
Auch bei den Holzschutzmitteln haben aliphatische Kohlenwasserstoffe als Beistoffe eine große Bedeutung. Es werden allerdings in der Regel die längerkettigen Substanzgemische z. B. aus der Mineralölraffination verwendet. Eine Reihe von Produkten enthalten z. T. ebenfalls längerkettige Glykolether oder aromatische Kohlenwasserstoffe (z.B. Cumol, Trimethylbenzol, Ethylbenzol, Xylol).
2.2.3.2.3 Antifouling
Die verwendeten aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffe sind praktisch dieselben wie im Holzschutz. Aromatische Kohlenwasserstoffe sind hier die Beistoffe
mit der größten Bedeutung. In einigen Mitteln werden auch aliphatische Ketone eingesetzt. Ether und Alkohole spielen ein untergeordnete Rolle.
2.2.3.2.4 Aufwandmengen (Abfragen 2 und 4)
Die in den Produktinformationen oder auf den Etiketten empfohlenen Aufwandmengen reichen unabhängig vom Anwendungsgebiet von einigen wenigen ml/m2 bis zu einigen 100 ml/m². Für zahlreiche Mittel – insbesondere aus dem Bereich der Schädlingsbekämpfung – werden allerdings keine Herstellerempfehlungen angegeben. Die Aufwandmenge ist darüber hinaus in Relation zur Wirkstoffkonzentration im Präparat zu sehen. Diese reicht von < 1 % (s.
hier insbesondere Pyrethroide in der Schädlingsbekämpfung) bis zu 50 % und mehr (Metallsalze in Antifouling-Farben).
2.2.3.2.5 Sprühgeräte (Abfrage 2)
Die meisten Hersteller von Schädlingsbekämpfungsmitteln machen in ihren Produktinformationen keine Angaben zum empfohlenen Sprühgerät oder verweisen auf handelsübliche Sprüh- oder Nebelgeräte. Einige wenige Hersteller geben die zu verwendenden Geräte fest vor – meist sind dies dann Eigenentwicklungen. Im Holzschutz und in weitaus noch größerem Umfang im Antifouling-Bereich ist es dagegen üblich, Düsenparameter und Betriebsdrücke für die Ausbringung zu empfehlen. Dies ist im Antifouling-Bereich sicher auch im Rahmen einer gewissen Qualitätssicherung für die konservierende Beschichtung (ausreichende Schichtdicke) zu sehen.
2.2.3.2.6 Schutzmaßnahmen und Einstufung/Kennzeichnung (Abfragen 3a-c, 8-10) Die Verwendung von Schutzhandschuhen beim Ausbringen der Mittel wird von der überwiegenden Zahl der Hersteller aus allen drei Bereichen empfohlen. Die Empfehlungen "Atemmaske" (s. auch Tab. 2.3) bzw. "Schutzbrille" oder
"Schutzanzug" sind etwas weniger häufig.
In Tab. 2.3 ist ein Auswertebeispiel für den Bereich Einstufung/Kennzeichnung gezeigt. Ausgewählt wurde hierfür das Gefahrensymbol "T" (Toxisch) und die
Kennzeichnung auf sensibilisierende Wirkung als zwei für die Bewertung von Arbeitsplatzaspekten relevante Endpunkte.
Tab. 2.3 Auswertebeispiel Datenbank Biozidprodukte im Hinblick auf Einstufung/Kennzeichnung und Arbeitsschutz
EU-Produkttypena Zahl der Produkte
Atemschutz- maske
Gefahren- symbol T
Sensibilisierende Wirkung R 42/43, R 43b Private area and public
health are disinfectants and other biocidal products (MG01/PT02c)
35 20 - 1 (R43)
Insecticides, acaricides and products to control other arthropodes (MG03/PT18)
74 58 1 -
Food and feed area disinfectants (MG01/PT04)
57 35 - 1 (R43)
Veterinary hygiene biocodal products (MG01/PT03)
20 10 1 9 (R42/43), 1 (R43)
Wood preservatives (MG02/PT08)
48 43 - -
Masonry preservatives (MG02/PT10)
7 6 - -
Antifouling products (MG04/PT21)
27 27 15 1 (R42/43), 14 (R 43)
a Mehrfachnennungen möglich; b R 42/43 = Sensibilisierung durch Einatmen und Hautkontakt möglich, R 43 = Sensibilisierung durch Hautkontakt möglich; c MG = Main Group (01 = Disinfectants and general biocidal products, 02 = Preservatives, 04 = Other biocidal products), PT = Product Type, Bezeichnungen aus der europäischen Biozid-Richtlinie 98/8/EC
Es wird deutlich, dass das Gefahrensymbol T in den Bereichen Schädlings- bekämpfung und Holzschutz selten bzw. gar nicht erforderlich ist, während im Bereich Antifouling über die Hälfte der Produkte mit diesem Symbol gekennzeichnet sind. Ähnlich verhält es sich mit den R-Sätzen zur sensibilisierenden Wirkung. Dies ist sicher darauf zurückzuführen, dass die Wirkstoffkonzentrationen in diesem Bereich in der Regel erheblich höher sind und dass die Präparate in der Regel unverdünnt aufgebracht werden. Weitere Auswertungen sind je nach Anforderungen des Datenbankbenutzers möglich.
2.3 Praxisübliche Sprühgeräte
Es ist davon auszugehen, dass neben produktinhärenten Eigenschaften wie z.B.
Viskosität, Art des Lösemittels auch die technischen Charakteristika der verwendeten Sprühgeräte, wie Betriebsdruck, Sprührate und Düsendurchmesser, einen entscheidenden Einfluss auf die Partikelgrößenverteilung und -anzahl haben. In der Pflanzenschutzmittelzulassung liegen seit einigen Jahren national und international Richtlinien auch für Geräte zum Ausbringen von Pflanzenschutzmitteln vor (s. z.B.
BBA, 1988a; b; c; BBA, 1998; bzw. Zusammenstellung der international verfügbaren Richtlinien durch CURRY & IYENGAR, 1992). Bei den Bioziden beschränken sich die Geräteempfehlungen auf die Schädlingsbekämpfung (s. z.B. Empfehlungen der Deutschen Veterinärmedizinische Gesellschaft DVG (DVG, 1996; 1997), der Deutschen Gesellschaft für Hygiene und Mikrobiologie DGHM und des Instituts für Wasser-, Boden- und Lufthygiene (WaBoLu) zusammen mit dem Bundesinstitut für gesundheitlichen Verbraucherschutz und Veterinärmedizin (BgVV) (BGBl, 1998)).
Diese Empfehlungen haben derzeit keinen verpflichtenden Charakter. Einige wenige Hersteller/Vertreiber von Biozidprodukten sprechen darüber hinaus in ihren Produktinformationen Empfehlungen zu den beim Versprühen zu verwendenden Geräten aus (s. Produktdatenbank; Feld "Remarks/Application"). Die wesentlichen Sprühgerätehersteller/-vertreiber wurden identifiziert und die technischen Informationen zu den einzelnen Geräten, z.B. Betriebsdruck, Sprührate, Düsendurchmesser und – soweit vorhanden – Messungen zu Partikelgrößenverteilung und –anzahl ausgewertet. Insgesamt ist die Schädlingsbekämpfung im Hinblick auf die Beschreibung der Sprühgeräte und die Partikelcharakterisierung besonders gut untersucht. Zur Aerosolbelastung beim Versprühen von Holzschutzmitteln und Antifouling-Anstrichen liegen erheblich weniger Angaben vor.
2.3.1 Schädlingsbekämpfung und Flächendesinfektion
2.3.1.1 Beschreibung der Geräte
Die gängigen Gerätetypen für die Schädlingsbekämpfung und Flächendesinfektion in Innenräumen sind in Tab. 2.4 zusammengestellt. Die Anwendungsbereiche entsprechen den Produkttypen 2 "Private area and public health area disinfectants and other biocidal products", 3 "Veterinary hygiene biocidal products" und 4 "Food and feed area disinfectants" der EU-Biozid-Richtlinie. Sie wurden zusammengefasst, da sich die einzelnen Geräte in Bezug auf ihre technischen Kenngrößen praktisch nicht unterscheiden und außerdem zahlreiche Überschneidungen bei ihrer Anwendung auftreten. Lediglich die Sprühgeräte der Firmen Ecosan und Schülke &
Mayr kommen offenbar ausschließlich für die Flächendesinfektion zum Einsatz. Aus den Unterlagen zu den einzelnen Produkten geht hervor, dass das Versprühen biozider Produkte bei der Flächendesinfektion eine untergeordnete Rolle spielt.
Bevorzugt angewendet wird hier das Ausbringen der Präparate durch Wischen (s.
auch IHO, 1998).
In der als Grundlage für die Schädlingsbekämpfung dienenden Entwesungsmittelliste des Instituts für Wasser-, Boden- und Lufthygiene (WaBoLu) und des Bundesinstituts für gesundheitlichen Verbraucherschutz und Veterinärmedizin (BgVV) werden einige Geräte für die Sprühapplikation von Schädlingsbekämpfungsmitteln empfohlen (BGBl, 1998). Diese sind in Tab. 2.4 mit einem entsprechenden Zusatz versehen ("BgVV-Liste"). Zahlreiche Geräte werden auch im Pflanzenschutz eingesetzt, hier insbesondere für Anwendungen in Gewächshäusern und im Vorratsschutz (s. Kapitel 1.4). Die Geräte, die in der aktuellen BBA-Prüfrichtlinie für Pflanzenschutzmittelgeräte (BBA, 1998) enthalten sind, sind in der Tabelle durch den Verweis "BBA-Liste" kenntlich gemacht.
Die Sprühgeräte für die genannten Anwendungsbereiche lassen sich in etwa in folgende Kategorien einteilen:
• "ultra low volume" (ULV)- und "low volume" (LV)-Geräte: Betriebsdrücke häufig
< 1 bar; Sprühraten je nach verwendeter Düse bis zu ca. 100 l/h;
Düsendurchmesser ca. 0,6 bis 1,2 mm
• Kaltnebelgeräte: Betriebsdrücke und Sprühraten wie bei ULV/LV-Geräten; zu den verwendeten Düsendurchmessern liegen keine Angaben vor; es ist davon auszugehen, dass diese etwas kleiner sind als die der ULV/LV-Geräte
• Heißnebelgeräte: das Präparat wird mit dem durch die Verbrennung von Treibstoff erzeugten heißen Abgasstrom ausgebracht; Betriebsdrücke und Sprühraten wie bei ULV/LV-Geräten; Düsendurchmesser ca. 1 bis 4 mm; diese Art der Ausbringung kommt aus dem Pflanzenschutz und wird nicht für die Flächendesinfektion verwendet.
In der Tabelle wurden die von den Herstellern/Vertreibern angegebenen Bezeichnungen verwendet. Insbesondere zwischen den Kategorien ULV und LV gibt es keine scharfen Abgrenzungen. Die eingesetzten Düsen ermöglichen eine fächerförmige Ausbringung der Präparate und werden in der Regel über die Sprührate charakterisiert. In Heißnebelgeräten werden offenbar Düsen mit größeren Durchmessern als in Sprüh- und Kaltnebelgeräten eingesetzt.
Tab. 2.4 Zusammenstellung der für die Schädlingsbekämpfung und Flächendesinfektion verwendeten Sprühgeräte
Hersteller/
Vertreiber
Typname Betriebs- druck (bar)
Sprüh- rate (l/h)
Düsen-∅
(mm)
Partikel-
∅ (µm)
Sonstiges
Hentschke &
Sawatzki
Insektenil- Elekro-Ne- belgerät Typ 26 AX ≡ Microsol- 202-C-S
max. 6 5,5-20 23-53
2 20
50
Kaltnebelgerät;
BgVV-Listea; für Modellmessun- gen eingesetzt (s. Kapitel 4) Hentschke &
Sawatzki
Electric ULV Sprayer 1035 B
n.a.b 0,4-23 n.a. 8,5 ULVc
Hentschke &
Sawatzki
Electric ULV Sprayer 1037 B
n.a. max. 10,7 n.a. 12,2–13,5 ULV Hentschke &
Sawatzki
Electric Atomist Sprayer 1026 B
n.a. 1,5-14 g/h n.a. 22 – 46 Hentschke &
Sawatzki
Electric Atomist Sprayer 1952 B
n.a. n.a. n.a. n.a.
Hentschke &
Sawatzki
Insektenil Hoch- leistungsspritze
2-6 60 n.a. n.a.
Frowein SprayBoss 1,5-2 15,6-57,6 n.a.* n.a. Luftpolstersprayer;
für Modell- messungen ein- gesetzt (s.
Kapitel 4) Frowein TurboSprayer n.a. max. 38 n.a. 20 – 400 Kaltnebelgerät
IGEBA U5E 0,23 8-12 n.a. n.a. Kaltnebelgerät
IGEBA U10E 0,28 10-15 n.a. n.a. Kaltnebelgerät
IGEBA U15E 0,28 18-25 n.a. n.a. Kaltnebelgerät;
BBA-Listed
IGEBA U20HD-E 0,28 20-30 n.a. n.a. Kaltnebelgerät;
BBA-Liste
IGEBA U40HD-E 0,28 40-60 n.a. n.a. Kaltnebelgerät
IGEBA U10M 0,25 10 n.a. n.a. ULV-Gerät
IGEBA U15M 0,25 20 n.a. n.a. ULV-Gerät
IGEBA U20HDM 0,25 30 n.a. 12-13
(50Perz.)
ULV-Gerät
IGEBA U40HD-M 0,25 60 n.a. n.a. ULV-Gerät
IGEBA Nebulo n.a. 0,3-15 n.a. ≤ 10
(70 %)
Kaltnebelgerät
IGEBA TF35 0,25 20 n.a. n.a. Heißnebelgerät
Tab. 2.4 Fortsetzung
Hersteller/
Vertreiber
Typname Betriebs- druck (bar)
Sprüh- rate (l/h)
Düsen-∅
(mm)
Partikel-
∅ (µm) Sonstiges
IGEBA TF60 0,25 30 n.a. n.a. Heißnebelgerät;
BBA-Liste
IGEBA TF75HD 0,3 40 n.a. n.a. Heißnebelgerät;
BBA-Liste
IGEBA TF95HD 0,3 50 n.a. n.a. Heißnebelgerät
IGEBA TF160HD 0,3 80 n.a. n.a. Heißnebelgerät
Motan Fontan Compactstar
0,35 2,9-8,7 0,62-1,2 n.a. ULV/LVe-Gerät Motan Fontan
Turbostar-E
0,35 2,9-8,7 0,62-1,2 15-21 (50Perz.)
ULV/LV-Gerät Motan Fontan
Twinstar-E
0,35 5,8-17,4 0,62-1,2 n.a. ULV/LV-Gerät Motan Fontan Starlet 0,34 ULV: 2,6-
10,8 LV: 7,0- 50,0
0,62-0,92 12-42 (50Perz.)
ULV/LV-Gerät
Motan Fontan Portastar
0,52 1-6 n.a. 10-25
(50Perz.)
ULV-Gerät
Motan Fontan Mobilstar
ULV: 0,35 LV: 0,26
ULV: 5-50 LV: 5-100
n.a. < 20 (ULV:
85 %)
ULV/LV-Gerät
Motan Swingfog SN 50 0,3-0,4 10-42 0,7-1,7 26-32 (50Perz.)
Heißnebelgeräte, die sich lediglich in Fassungs-
vermögen und Material des Wirkstofftanks unterscheiden;
BBA-Liste;
BgVV-Liste Motan Swingfog
SN 50 PE
0,3-0,4 10-42 0,7-1,7 n.a.
Motan Swingfog SN 50-10
0,3-0,4 10-42 0,7-1,7 n.a.
Tab. 2.4 Fortsetzung
Hersteller/
Vertreiber
Typname Betriebs- druck (bar)
Sprüh- rate (l/h)
Düsen-∅
(mm)
Partikel-
∅ (µm) Sonstiges Motan Swingfog
SN 50-10 PE
0,3-0,4 10-42 0,7-1,7 n.a.
Motan Swingfog SN 81 0,3-0,4 23-62 1,0-1,9 n.a.
Heißnebelgeräte, die sich lediglich in Fassungs-
vermögen und Material des Wirkstofftanks sowie Förderung des Wirkstoffs unterscheiden Motan Swingfog
SN 81 PE
0,3-0,4 23-62 1,0-1,9 n.a.
Motan Swingfog SN 81 Pump
Wirk- stofförde- rung aus externem Gefäß über Pumpe
23-62 1,0-1,9 n.a.
Motan Swingfog SN 101
0,3-0,4 32-120 1,3-4,0 n.a. Heißnebelgeräte, die sich lediglich in der Art der
Bedienung (manuell/
elektrisch/
Fernbedienung) unterscheiden Motan Swingfog
SN 101 E
0,3-0,4 32-120 1,3-4,0 n.a.
Motan Swingfog SN 101 E/RC
0,3-0,4 32-120 1,3-4,0 n.a.
Pulsfog Col-Fogger LV-50
n.a. 50 0,33 32 (MWf) Kaltnebelgerät
Pulsfog Turbo-Matic n.a. 3,5 0,75
12 (MW) Kaltnebelgerät;
BBA-Liste
Pulsfog Turbofogger n.a. 10-20 n.a. n.a. Kaltnebelgerät
Pulsfog K-10 SP n.a. 12 0,7/0,8 12 (MW) Heißnebelgerät
Pulsfog K-10 Standard n.a. 12 0,8/0,9 12 (MW) Heißnebelgerät;
BBA-Liste; BgVV- Liste
Pulsfog K-22 G n.a. 25 1,0-1,3 12 (MW) Heißnebelgerät
Pulsfog K-22 Standard n.a. 30 0,9-1,1 n.a. Heißnebelgerät;
BBA-Liste; BgVV- Liste
Tab. 2.4 Fortsetzung
Hersteller/
Vertreiber
Typname Betriebs- druck (bar)
Sprüh- rate (l/h)
Düsen-∅
(mm)
Partikel-
∅ (µm) Sonstiges Pulsfog K-30 Standard n.a. 60 1,0-1,3 12 Heißnebelgerät;
BBA-Liste; BgVV- Liste
Pulsfog K-30/10 n.a. 60 1,0-1,2 12 Heißnebelgerät
Pulsfog K-30-10 BIO n.a. 90 1,0-1,3 15 Heißnebelgerät
Mantis ROFA ´90 n.a. n.a. n.a. n.a. Handsprühgerät;
BgVV-Liste Th. Gold-
schmidt AG
Goldschmidt - TEGOMAT W2R
2-6,9 mind. 30 2,5 n.a. nur für wasserver- dünnbare
Konzentrate ECOSAN
Hygiene GmbH
Mikro Spray C5, C6, B5, B6
2-4,5 60 (bei 3 bar)
n.a. n.a. nur für wasserver- dünnbare
Konzentrate MENNO
Chemie- Vertriebs- GmbH
MENNO-Des- infektionsspritze
1,7-6 n.a. n.a. n.a. nur für wasserver-
dünnbare Konzentrate Schülke &
Mayr
SM6 2,5 24 n.a. n.a. konstanter
Sprühdruck Schülke &
Mayr
SM15 max. 8 bar 24 n.a. n.a. keine weiteren
Angaben Schülke &
Mayr
SM-DUO n.a. 1000 n.a. n.a. keine weiteren
Angaben
a BgVV-Liste = Entwesungsmittelliste (BGBl, 1998); b n.a. = nicht angegeben; c ULV = "ultra low volume"; d BBA-Liste = BBA (1998); e LV = "low volume"; f MW = Mittelwert; * für die
Modellmessungen wurden zwei verschiedene Fächerdüsen eingesetzt.
2.3.1.2 Partikelgrößenverteilung und –anzahl
Für die überwiegende Zahl der Sprühgeräte liegen uns Originalmessungen zur Bestimmung der Partikelgröße bzw. –größenverteilung nicht vor. In den Geräteinformationen sind häufig lediglich summarische Angaben enthalten.
Umfangreiche Originalmessunterlagen für verschiedene Düsen (s. auch Tab. 2.4) wurden von der Firma Motan zur Verfügung gestellt (MOTAN, 1998). Die Partikelmessungen wurden mit dem ULV-Gerät FONTAN Starlet mit Kerosin als ausgebrachter Flüssigkeit durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tab. 2.5 zusammengestellt. Es muss einschränkend darauf hingewiesen werden, dass mit der verwendeten Laser-Messmethode Partikelgrößen < 4 µm nicht erfasst werden können. Dargestellt sind jeweils die prozentualen Anteile der Partikeldurchmesser
am gesamten Partikelgrößenspektrum beginnend bei einem Partikeldurchmesser von ca. 10 µm. Trotz beträchtlicher Unterschiede in den Einzelmessungen wird deutlich, dass – wie erwartet – der Anteil der größeren Partikel mit steigendem Düsendurchmesser zunimmt.
von Kerosin unter Verwendung unterschiedlicher Düsendurchmesser (Motan, 1998)
Düsendurch- messer (mm)
Verteilung der Partikeldurchmesser (%)a
Verteilung der Partikeldurchmesser bezogen auf das Volumen (µm)a
< 10,4 µm < 9,64 µm < 8,97 µm < 8,34 µm < 7,76 µm < 7,21 µm < 6,71 µm < 6,24 µm ≤ 5,80 µm 10Perzentil 50Perzentil 90Perzentil 0,62 39,8/31,4 36,6/28,5 34,3/25,9 32,3/23,6 30,2/21,2 27,6/18,7 24,4/16,0 20,7/13,2 16,9/10,6 4,9/5,7 12,0/14,5 20,5/27,1 0,68 40,5/29,5 36,7/26,5 33,7/23,7 31,1/21,1 28,6/18,7 25,7/16,2 22,4/13,6 18,7/11,1 15,1/8,8 5,1/6,0 11,8/15,1 20,6/28,7 0,74 39,7/27,6 36,5/24,8 34,0/22,3 32,0/20,0 29,9/17,7 27,2/15,4 24,0/13,0 20,4/10,7 16,6/8,4 5,0/6,1 12,0/15,9 20,8/29,8 0,92 38,9/18,1 34,4/15,9 30,3/14,0 26,9/12,4 23,6/10,9 20,5/9,5 17,3/8,0 14,1/6,5 11,0/5,1 5,6/7,4 12,1/21,4 21,8/35,0 1,00 33,2/16,1 30,3/14,4 27,9/13,1 25,8/12,1 23,6/11,1 21,2/10,0 18,4/8,7 15,3/7,3 12,3/5,8 5,4/7,2 13,5/22,8 24,0/36,9 1,20 29,6/12,5 26,9/12,2 24,5/12,2 22,3/12,1 20,1/11,9 17,8/11,3 15,2/10,5 12,6/9,4 10,0/8,2 5,8/6,5 14,9/28,1 27,4/47,6 a es handelt sich jeweils um die Ergebnisse einer Doppelbestimmung
36
2.3.1.3 Arbeitsplatzbeschreibung für das Versprühen von Schädlingsbekämpfungs- und Desinfektionsmitteln
Die für den professionellen Schädlingsbekämpfer erforderlichen Schutzmaßnahmen bei der Ausbringung von bioziden Produkten sind in den TRGS-Vorschriften 522 und 523 (TRGS, 1992; TRGS, 1996a) festgelegt. Dazu gehören unter anderem:
• Anzeigepflicht für Ausbringungen
• Sachkundenachweis
• Verzeichnis der Präparate, die der Betrieb verwendet inkl. Mengenangabe
• Beschreibung der persönlichen Schutzausrüstung
• Dokumentation des Ausbringvorgangs.
Für das Sprühen, Spritzen und Vernebeln biozider Produkte in der Schädlingsbekämpfung sind Halbmaske (Spritzen) oder Vollmaske mit Kombinationsfilter (Sprühen, Vernebeln) sowie Schutzkleidung, geeignete Unterbekleidung, Schutzhandschuhe und geeignete Schuhe vorgesehen. Beim Vernebeln wird das Abkleben der Übergänge bei der Schutzkleidung gefordert.
Das Versprühen von Formaldehyd oder formaldehydhaltigen Zubereitungen bei der Raumdesinfektion ist aus Arbeitsschutzgründen untersagt, das Vernebeln und Verdampfen ist aber möglich. Die Zusammenstellung in der Produktdatenbank zeigt, dass von den deutschen Herstellern und Vertreibern derzeit fünf Präparate auf Formaldehyd-Basis angeboten werden, davon vier für die Tierhygiene und eines für Hygienemaßnahmen im öffentlichen und privaten Bereich. Für das Vernebeln von Formaldehyd bzw. formaldehydhaltigen Präparaten wird auf die in der "BgVV-Liste"
(s. Kapitel 2.3.1) angegebenen Geräte verwiesen, für das Ausbringen sonstiger biozider Produkte in der Schädlingsbekämpfung und Flächendesinfektion gibt es in den betreffenden TRGS-Vorschriften keine weiteren Hinweise auf spezielle Geräte.
Besondere Sicherheitsregeln gelten ebenso für das Versprühen alkoholischer Desinfektionsmittel. Zur Vermeidung von Brand - und Explosionsgefahren sind diese Desinfektionsmittel für die Raumdesinfektion unzulässig. Für die Flächendesinfektion sollten wässrige Gebrauchslösungen mit nicht mehr als 10 Gew.-% Alkohol
verwendet werden. Darüber hinaus ist auf ausreichenden Ex-Schutz der verwendeten Geräte zu achten (BG, 1979).
2.3.2 Holzschutz
2.3.2.1 Beschreibung der Geräte
Die wesentlichen Kenngrößen der für die Schädlingsbekämpfung im Holzschutz eingesetzten Sprühgeräte sind in Tab. 2.6 zusammengestellt. Der Anwendungsbereich entspricht im Wesentlichen dem Produkttyp 8 der EU-Biozid- Richtlinie "Wood preservatives", einige wenige Produkte fallen zusätzlich unter den Produkttyp 10 "Masonry preservatives" (z.B. Sprühbekämpfung von Hausschwamm in Mauerwerk, s. auch Produktdatenbank). Anwenderinformationen zufolge kommt die Applikationstechnik Versprühen fast ausschließlich im bekämpfenden Holzschutz zur Anwendung (STEFFEN HOLZSCHUTZ GMBH, 1998), d. h. z. B. bei der Bekämpfung von Holzwurm/Holzbock in Dachstühlen, während für den vorbeugenden Holzschutz Techniken wie Tauchen, Fluten, Druckimprägnieren die Mittel der Wahl sind. Es konnten in Deutschland lediglich zwei Firmen identifiziert werden, die spezielle Sprühgeräte für die professionelle Schädlingsbekämpfung im Holzschutz anbieten. Detaillierte Geräteinformationen waren lediglich von der Firma Wagner GmbH, Friedrichshafen, verfügbar. Es ist wahrscheinlich, dass auch nicht speziell für diesen Zweck im Handel befindliche Sprühgeräte eingesetzt werden. Die Zusammenstellung in der Tabelle ist daher eher exemplarisch zu verstehen.
Folgende Gerätetypen kommen zur Anwendung (DEUTSCHER HOLZ- UND BAUTENSCHUTZVERBAND, 1998):
• ölbeständige Kübelspritzen, die von Hand aufgepumpt werden und mit denen das Holzschutzmittel unter geringem Druck auf das Holz gesprüht wird; diese Geräte sind vergleichbar mit den im Gartenbereich verwendeten Hand - bzw.
Rückenspritzen (s. auch Kapitel 3.1 und 3.2)
• Geräte, in denen das zu versprühende Produkt mittels rotierender Teile (Gummilamellen, Zahnradpumpen etc.) durch Ansaugen von Außenluft über eine Düse ausgebracht wird; diese Sprühgeräte sind mit den in der Schädlingsbekämpfung eingesetzten Geräten vergleichbar (s. Tab. 2.4)
• "airless"-Sprayer, bei denen im Pumpenkörper ein Überdruck erzeugt wird, durch den das zu versprühende Produkt ebenfalls über eine Düse an das Holz transportiert wird; diese Geräte sind durch hohe Betriebsdrücke gekennzeichnet (bis zu 300 bar; s. auch Kapitel 2.3.3).
Die Düsendurchmesser für alle verwendeten Geräte liegen im Bereich von ca. 0,9 mm. Unterschiedliche Düsenformen von kreisrund bis schmal werden eingesetzt.
Seit einigen Jahren kommen darüber hinaus Geräte zur Anwendung , bei denen biozide Produkte mittels eines Schaums ausgebracht werden. Beim Zerplatzen der Schaumbläschen konnte ebenfalls Aerosolbildung beobachtet werden.
Tab. 2.6 Zusammenstellung typischer Sprühgeräte für den Holzschutz
Hersteller/
Vertreiber
Typname Betriebs- druck (bar)
Sprüh-rate (g/min)
Düsen-∅ (mm) Sonstiges
Wagner GmbH
W 600 0,15 (Luft- druck)
bis 45 n.a.a HVLPb-Sprayer;
Wagner GmbH
W 850E 0,1 – 0,2 (Luftdruck)
bis 80 n.a. HVLP-Sprayer
Wagner GmbH
W 65 / W 100 max. 100 140 0,5
Rund-strahldüse
airless-Sprayer
Wagner GmbH
W 200 140 max. 170 0,8 oder 1,2
Rund-strahldüse
airless-Sprayer
Wagner GmbH
W 300 E 160 60-270 0,8 oder 1,2
Rund-strahldüse
airless-Sprayer für Modell- messungen eingesetzt (s.
Kapitel 4)
Wagner GmbH
W 400 SE 180 25-350 n.a. airless-Sprayer;
0,8 oder 1,2 mm Rundstrahldüse Wagner
GmbH
W 1100 max. 190 n.a. n.a. airless-Sprayer
Wagner GmbH
W 1300 max. 190 n.a. n.a. airless-Sprayer
a n.a. = nicht angegeben; b HVLP = "high volume low pressure"