2. Farbigkeit und Elektronenstruktur (Forts.) 2.2. d - d - ¨ Uberg¨ ange

Vorlesung Anorganische Pigmente Vorlage 6

2. Farbigkeit und Elektronenstruktur (Forts.) 2.2. d - d - ¨ Uberg¨ ange

(n−1)d ns

np

M−L bindend

L−Donor−LP L−π L−π*

4

Komplex

Metall Ligand

3

2 2

1 3

1. L−L−Übergänge 3. M−L−CT 2. L−M−CT 4. d−d−Übergänge

Metall− d−Orbitale M−L anti−bind.

Elektronen¨uberg¨ange bei Komplexen

Cu²⁺ als Farbtr¨ager: Struktur von CaCuSi4O10 ( ¨Agyptischblau)

Farbigkeit von Cr

, d

(Oktaeder)

13 15 17 19 21 23 25

ν

gelb violettblaugrün

orange

rotIR UV

Cr O

Absorption

I

II

1.2

Cr Al O_{0.3 1.7 3} Cr Al O_{0.8 3}

2 3

[10 cm ]^{3 −1}

Korund (eine Schicht) (Gesamtstruktur)

2.3. Charge-Transfer- ¨ Uberg¨ ange

2.3.1. MM-CT (Gemischtvalenz)

I II III

Fe ^II L Fe^III

−Q +Q −Q +Q −Q +Q

E E

E

Fe ^II L Fe^III Fe ^+2.5 L Fe^+2.5

Klassifizierung von Gemischtvalenz (nach Robin/Day)