Zusammenfassung und Ausblick

7.1 Difluorcarben (CF

₂

)

Um genaue Untersuchungen auf Basis der UV-Absorption von CF_zu ermöglichen, ist eine exakte Kenntnis des Absorptionskoeffizienten є(λ,T)nötig. Dafür wird hier die vollständige Dissoziation von C_F_ (1450−2350 K) und CF_H (1800−2610 K) zu CF_in Stoßwellenmes-sungen genutzt.

C₂F₄ ÐÐ→2CF₂ (.)

CF₃HÐÐ→CF₂+HF (.)

Auf Basis vorgenommener Messungen bei einer Wellenlänge von 248 nm und Mess-werten aus der Literatur wird die folgende Anpassung für einen breiten Temperatur-bereich vonє(λ248 nm,T) /cm^mol^−(zur Basis e) entwickelt:

є(λ248 nm,T) ≈3, 35 · ^+4, 6 · ^· exp(− (T+1457 K 1272 K )

2

) −245 ·T K (.)

7.2 Tetrafluorethen (C

₂

F

₄

)

Für den Zerfall von C_F_und die Dimerisierung von CF_wird eine Untersuchung der Geschwindigkeitskonstanten für einen breiten Temperatur- und Druckbereich vorgenommen. Durch Kombination der Daten aus den vorliegenden Experimenten, Literaturwerten und Modellrechnungen [] können die Falloff-Effekte bei der Charak-terisierung der Reaktionen (/) und (/) berücksichtigt werden:

C₂F₄ÐÐ→2CF₂ ∆H^○₀≈ 67, 5 kcal mol^− (/) 2CF₂ÐÐ→C₂F₄ ∆H^○₀≈ −67, 5 kcal mol^− (/)

Mit einem ermittelten Wert für die Dissoziationsenergie ∆H^○_R,0von C_F_von:

∆H_R,0^○ =67, 5(±0, 5)kcal mol^− (.)

ergeben die Analysen für die Geschwindigkeitskonstanten des Hoch- bzw. Nieder-druckgrenzbereichs der jeweiligen Reaktionen die folgenden Werte:

k(/),∞=1, 71 · 10¹⁶·( T

300 K)^−0,87· exp(−35050 K

T )s^− (.)

k(/),0 = [Ar]1, 26 · 10²⁸·( T 300 K)

−9,70

· exp(−36660 K

T )s^− (.) k(/),∞=2, 26 · 10¹⁰·( T

300 K)

1,53

cm^mol^−s^− (.)

k(/),0 = [Ar]4, 40 · 10²¹·( T 300 K)

−6,7

cm^mol^−s^−

Ebenfalls wird in diesem Zuge die GleichgewichtskonstanteKcbestimmt:

Kc=7, 56 · 10⁵·( T 300 K)

−2,4

· exp(−35050 K

T )mol cm^− (.)

Die ungewöhnlich kleinen Geschwindigkeitskonstanten der Dimerisierungsreaktion lassen sich durch die vorliegenden Modelle erklären und werden auf die starke Ani-sotropie der Oberfläche des Energiepotentials zurückgeführt. Praktisch bedeutet dies das Auftreten einer signifikanten dynamischen Barriere während der Dimerisierung

 CF_ÐÐ→C_F_.

7.3 Hexafluorpropen (C3F6) 85

7.3 Hexafluorpropen (C

₃

F

₆

)

Die Untersuchungen zu C_F_beobachten die thermische Dissozia-tion in einem Temperaturbereich von 1330−2210 K. Es zeigt sich, dass die unimolekulare Reaktion von Falloff-Effekten beeinflusst wird. Die beiden Bindungsbruchreaktionen (/), (/) und die Dis-soziation über den starr aktivierten Komplex (/) können analysiert werden. Dabei dominieren für Temperaturen>1100 K die Bindungs-bruchreaktionen.

CF₃−CF−−CF₂ÐÐ→ CF₃−CF+CF₂ (/)

CF₃−CF−−CF₂ÐÐ→ CF₃+CF−−CF₂ (/)

C₃F₆ ÐÐ→CF₂CF₂CF₂ÐÐ→C₂F₄ (/)

Abhängig von der Temperatur wird eine unterschiedliche Ausbeute von CF_ beob-achtet. Diese ist abhängig von den Reaktionsverläufen entweder über Reaktion (/) oder Reaktion (/). Die Ausbeute variiert dabei zwischen zwei und drei CF_pro Muttermolekül C_F_. Das Verteilungsverhältnis auf die beiden Reaktionswege wird mit 0, 67∶0, 33 bestimmt.

Für die primäre Dissoziation (/) werden die festgestellten Falloff-Effekte untersucht und quantifiziert. Ergebnisse früherer Arbeiten, die diesen Effekt nicht berücksich-tigten, werden stellenweise korrigiert. Im Zuge der Untersuchungen werden mit Hilfe der Experimentalwerte und vorliegenden Modellierungen [] Werte für die Hoch- und Niederdruck-Geschwindigkeitskonstanten (k(/),0,k(/),∞), sowie den Zentrums-Verbreiterungsfaktor (Fcent) vorgeschlagen:

k(5/1),∞ =1, 3 · 10¹⁷· exp(−52370 K

T )s^− (.)

k(5/1),0 = [Ar]3, 8 · 10²⁵·( T 1500 K)

−16,7

· exp(−52370 K

T )s^− (.)

Fcent,(/)≈0, 0025 (.)

7.4 Hexafluorcyclopropan (c–C

₃

F

₆

)

Analog zu den Dissoziationsuntersuchungen für C_F_wird der Zer-fall (/) und die Rekombination (/) von c−C_F_charakterisiert.

Für einen Bereich von 620−1030 K werden eigene Messwerte auf-genommen und der Temperaturbereich mittels Literaturwerten auf 300−1100 K erweitert. Im Rahmen der Untersuchungen werden deutliche Falloff-Effekte festgestellt. Damit ergibt sich neben der Temperaturabhängigkeit eine zu berücksichtigende Druckabhängig-keit.

Die Kombination von Modell [] und experimentellen Ergebnissen erlaubt die Untersuchung der Zerfallsreaktion (/):

c−C₃F₆ÐÐ→CF₂+C₂F₄ (/)

Hierbei werden die modellierten Hoch- und Niederdruck-Geschwindigkeitskonstanten k(6/1),0bzw.k(6/1),∞und der modellierte Zentrums-VerbreiterungsfaktorFcent be-nutzt, um die Geschwindigkeitskonstantek(6/1)abhängig von Druck und Temperatur zu beschreiben:

k(/),∞ ≈3, 3 · 10¹⁴· exp(−21000 K

T )s^− (.)

k(/),0 ≈ [Ar]1, 76 · 10²³·( T 300 K)

−6,5

· exp(−18420 K

T )s^− (.)

Fcent,(/)=0, 08(±0, 005) (.)

Die Bestimmung der GleichgewichtskonstanteKc,(6/1)ermöglicht es auch die Para-meter der Rückreaktion (/) genauer zu untersuchen:

CF₂+C₂F₄ÐÐ→c−C₃F₆ (/)

mit:

Kc,(/) =1, 7 · 10⁴· exp(−17070 K

T )mol cm^− (.)

k(/),∞= k(/),∞

Kc,(/) =1, 9 · 10¹⁰· exp(−3930 K

T )cm^mol^−s^− (.)

7.5 Ausblick 87

Die Kombination der Ergebnisse führt zur Bestimmung eines neuen experimentellen Wertes der Bildungsenthalpie für c−C_F_:

∆H_f,0^○ (c−C₃F₆) = −243, 2(±0, 7)kcal mol^− (.) der im Gegensatz zu früheren Resultaten mit quantenchemischen Werten überein-stimmt. Die Pyrolyse von c−C_F_ stellt eine ausgezeichnete CF_-Quelle dar. Die Untersuchungen aus Abschnitt  zur Dimerisierung von CF_zu C_F_können um Messungen bei 840−1020 K ergänzt werden:

2CF₂ÐÐ→C₂F₄ (/)

Dabei fügen sich die Ergebnisse, auch unter Berücksichtigung der Niedertemperatur-Dimerisierungsuntersuchungen, sehr gut ein. Wie gezeigt wird, sind die Untersu-chungen insbesondere der Druckabhängigkeit für eine vollständige Beschreibung der Reaktion ausgesprochen wichtig. Das Ergebnis der Geschwindigkeitskonstante k(/),∞aus Abschnitt  kann damit weiter verfeinert werden:

k(/),∞=2, 26 · 10¹⁰·( T 300 K)

13

cm^mol^−s^− (.)

7.5 Ausblick

Für die Zukunft ist geplant, weitere fluorierte Kohlenwasserstoffe auf ihre Reaktions-mechanismen hin zu untersuchen. Eine naheliegende Wahl wäre dabei Octafluorcy-clobutan (c−C_F_).

Bezüglich der Messapparatur wären einige Optimierungen wünschenswert und sinnvoll:

• Es sollte eine variable Schlitzbreite im optischen Strahlengang eingesetzt wer-den, um den Signalanstieg der Absorptionsprofile für Temperaturen über 1900 K zeitlich besser auflösen zu können.

• Das Signal- Rauschverhältnis könnte durch Minimieren des Lichtquellenrau-schens verbessert werden. Unter Umständen ließe sich eine ∆OD-Signalauf-nahme realisieren.

• Das Erfassen eines größeren Spektralbereiches pro Messvorgang würde die Messzeit erheblich verkürzen.

Anhang

Anhang A

Tabellenwerke

A.1 Tetrafluorethen (C

₂

F

₄

)

Tab. A.:Übersicht der modellierten Geschwindigkeits- und Gleichgewichtskonstanten für CFÐ→2 CF[].

(.) Kc =7, 56 · 10⁵·(_{300 K}^T )^−2,4· exp(^{−35050 K}_T )mol cm^−

(.) k_{(/),∞} =1, 71 · 10¹⁶·(_{300 K}^T )^−0,87· exp(^{−35050 K}_T )s^−

(.) k_(/),0 = [Ar]1, 26 · 10²⁸·(_{300 K}^T )^−9,70 · exp(^{−36660 K}_T )s^−

(.) F_cent ≈0, 91 · exp(_{250 K}^−T ) +0, 09 · exp(_{12500 K}^−T ) +exp(^{−7400 K}_T ) (.) k_{(/),∞} =2, 26 · 10¹⁰·(_{300 K}^T )

1,53cm^mol^−s^−

[] k_(/),0 = [Ar]4, 40 · 10²¹·(_{300 K}^T )^−6,7cm^s^−

Tab. A.:Absorptionskoeffizientenє(248 nm,T)aus der Literatur.

є[] T є[] T є[] T

^cm^mol^− K ^cm^mol^− K ^cm^mol^− K

,  ,  , 

,  ,  , 

,  ,  , 

, 

, 

, 

, 

Tab. A.:Modellierte Hochdruckgeschwindigkeitskonstanten für die Dissoziation und Re-kombinationk(/),∞undk(/),∞[], sowie GleichgewichtskonstantenKcfür die Reaktion C_F_ÐÐ→CF_

Temperatur k_{(/),∞} k_{(/),∞} K_c k^PST_{(/),∞} f_rigid K s^− cm^mol^−s^− mol^−cm^− cm^mol^−s^−

 — , · 10¹⁰ — , · 10¹⁴ , · 10⁻⁴

 , · 10⁰ , · 10¹¹ , · 10⁻¹¹ , · 10¹⁴ , · 10⁻⁴

 , · 10³ , · 10¹¹ , · 10⁻⁸ , · 10¹⁴ , · 10⁻⁴

 , · 10⁵ , · 10¹¹ , · 10⁻⁶ , · 10¹⁴ , · 10⁻³

 , · 10⁶ , · 10¹¹ , · 10⁻⁵ , · 10¹⁴ , · 10⁻³

 , · 10⁷ , · 10¹¹ , · 10⁻⁴ , · 10¹⁴ , · 10⁻³

Tab. A.:Modellierte Niederdruckgeschwindigkeitskonstanten für die Reaktion CFÐÐ→

CF_und ergänzende Faktoren

Temperatur ZLJ Qvib Frot FE βc k(/),0/ [Ar]

K cm^mol^−s^− C_F_ cm^mol^−s^−

 , · 10¹⁴ , · 10³ , , , , · 10⁷

 , · 10¹⁴ , · 10³ , , , , · 10⁹

 , · 10¹⁴ , · 10⁴ , , , , · 10¹⁰

 , · 10¹⁴ , · 10⁵ , , , , · 10¹¹

 , · 10¹⁴ , · 10⁵ , , , , · 10¹²

A.1 Tetrafluorethen (C2F4) 93

Tab. A.:Experimentelle Ergebnisse der GleichgewichtskonstantenKcund Geschwindigkeits-konstantenk(/)für die Reaktion CFÐÐ→CF

T [Ar] Kc k_(/)

K mol^−cm^− mol^−cm^− s^−

 2, 4 · 10⁻⁵ — 3, 7 · 10¹

 2, 3 · 10⁻⁵ — 6, 5 · 10¹

 2, 3 · 10⁻⁵ — 9, 3 · 10¹

 2, 3 · 10⁻⁵ — 1, 6 · 10²

 1, 2 · 10⁻⁴ 1, 9 · 10⁻⁹ 2, 9 · 10²

 2, 2 · 10⁻⁵ — 12, 1 · 10²

 2, 0 · 10⁻⁵ — 1, 5 · 10²

 1, 1 · 10⁻⁴ — 9, 0 · 10²

 1, 9 · 10⁻⁵ — 4, 3 · 10²

 2, 0 · 10⁻⁵ — 7, 1 · 10²

 1, 1 · 10⁻⁴ 2, 0 · 10⁻⁸ 2, 1 · 10³

 9, 8 · 10⁻⁵ 6, 9 · 10⁻⁸ 4, 2 · 10³

 9, 8 · 10⁻⁵ 1, 4 · 10⁻⁷ 8, 9 · 10³

 9, 7 · 10⁻⁵ 2, 4 · 10⁻⁷ 1, 4 · 10⁴

 9, 1 · 10⁻⁵ 7, 0 · 10⁻⁷ 5, 3 · 10⁴

 9, 0 · 10⁻⁵ 1, 3 · 10⁻⁶ 4, 5 · 10⁴

 1, 3 · 10⁻⁵ — 4, 7 · 10⁴

A.2 Hexafluorpropen (C

₃

F

₆

)

Tab. A.:Beispiele für die experimentellen Bedingungen und die korrespondierenden Ge-schwindigkeitskonstantenk.

[Ar] ¹⁰⁶[C3F₆]0/[Ar] T k [C3F₆]∞/[C3F₆]

10⁻⁵mol cm^− K s^−

,   , · 10⁴ ,

,   , · 10⁴ ,

,   , · 10⁴ ,

,   , · 10⁴ ,

,   , · 10⁰ —

,   , · 10⁰ —

,   , · 10⁰ —

,   , · 10¹ —

,   , · 10² —

,   , · 10³ —

,   , · 10³ ,

,   , · 10³ ,

,   , · 10⁴ ,

,   , · 10³ ,

,   , · 10⁴ ,

,   , · 10⁴ ,

,   , · 10⁴ ,

,   , · 10⁴ ,

,   , · 10⁴ —

,   , · 10⁴ —

,   , · 10¹ —

,   , · 10² —

,   , · 10² —

,   , · 10³ ,

,   , · 10⁴ —

A.2 Hexafluorpropen (C3F6) 95

Tab. A.:Berechnete Reaktionsenthalpien und Enthalpien von Übergangszuständen (bei  K, siehe Abs. ..).

Reaktion CBS-QB[] GMP[] G[]

kcal mol^− kcal mol^− kcal mol^−

(/) C_F_ÐÐ→CF_CF+CF_ , , ,

(/) C_F_ÐÐ→CF_+C_F_ , , ,

C_F_ÐÐ→CF_CF_CF_^‡(TS) , , ,

CF_CF_CF_^‡(TS)ÐÐ→CF_CF_CF_ -, , ,

CF_CF_CF_^‡ÐÐ→C_F_−CF_^‡(TS) , , ,

C_F_−CF_^‡(TS)ÐÐ→C_F_+CF_ -, -, -,

(/) C_F_ÐÐ→CF+CF_ , , ,

A.3 Hexacyclofluorpropan (c–C

₃

F

₆

)

Tab. A.:Berechnete Reaktionsenthalpien und Enthalpien von Übergangszuständen (bei 0 K, siehe Abschnitt .., []).

Reaktion CBS-QB[] GMP[] G[]

kcal mol^− kcal mol^− kcal mol^−

(/) c−C_F_ÐÐ→CF_+C_F_ , , ,

c−C_F_ÐÐ→CF_CF_CF_^‡(TS) , , ,

CF_CF_CF_^‡(TS)ÐÐ→CF_CF_CF_ -, -, -,

CF_CF_CF_ÐÐ→C_F_−CF_^‡(TS) , , ,

C_F_−CF_^‡TSÐÐ→C_F_+CF_ -, -, -,

c−C_F_ÐÐ→C_F_−CF_^‡(TS) , , ,

Tab. A.:Parameter für Falloff-Korrekturen nach Gleichung (.).

Reaktion Anmerkungen

k_(/),0 ≈ [Ar]1, 8 · 10²³·(_{300 K}^T )^−6,5· exp(^{−18420 K}_T )s^− (.)

(/) k_{(/),∞} ≈3, 3 · 10¹⁴· exp(^{−21000 K}_T )s^− (.)

F_{cent,(/)} ≈0, 08 (500−1000 K)

k_(/),0 ≈ [Ar]1, 0 · 10¹⁹·(_{300 K}^T )^−6,5· exp(^{−1350 K}_T )cm^mol^−s^− (.), (.) (/) k_{(/),∞} ≈1, 9 · 10¹⁰· exp(^{−3930 K}_T )cm^mol^−s^− (.)

F_{cent,(/)} ≈0, 08 (500−1000 K)

k_(/),0 ≈ [Ar]1, 3 · 10²⁸·(_{300 K}^T )^−9,7· exp(^{−36660 K}_T )s^− []

(/) k_{(/),∞} ≈1, 7 · 10¹⁶· exp(^{−35050 K}_T )s^− (.), []

F_{cent,(/)} ≈0, 1 []

k_(/),0 ≈ [Ar]4, 4 · 10²¹·(_{300 K}^T )^−6,7cm^mol^−s^− []

(/) k_{(/),∞} ≈2, 26 · 10¹⁰· exp(_{300 K}^T )^−1,3cm^mol^−s^− (.)

F_{cent,(/)} ≈0, 1 []

A.3 Hexacyclofluorpropan (c–C3F6) 97

Tab. A.:Beispiele für experimentelle Bedingungen und die korrespondierenden Geschwin-digkeitskonstantenk(/)bzw.k_{(/),∞}.

T [Ar] [c−C_F_]_/ [Ar] k_(/) k_{(/),∞}

K 10⁻⁵mol cm^− s^− s^−

 ,  , · 10⁰ , · 10¹⁰

 ,  , · 10⁰ , · 10¹⁰

 ,  , · 10⁰ , · 10¹⁰

 ,  , · 10¹ , · 10¹⁰

 ,  , · 10¹ , · 10¹⁰

 ,  , · 10² , · 10¹⁰

 ,  , · 10² , · 10¹⁰

 ,  , · 10⁴ , · 10¹⁰

 ,  , · 10⁴ , · 10¹⁰

 ,  , · 10⁴ , · 10¹⁰

 ,  , · 10⁵ , · 10¹⁰

Tab. A.:Beispiele für experimentelle Bedingungen und die korrespondierenden Geschwin-digkeitskonstantenk(/).

T [Ar] [c−C_F_]_/ [Ar] k_(/)

K 10⁻⁵mol cm^− cm^−mol^−s^−

 ,  , · 10¹⁰

 ,  , · 10¹⁰

 ,  , · 10¹¹

 ,  , · 10¹⁰

 ,  , · 10¹⁰

 ,  , · 10¹¹

 ,  , · 10¹⁰

 ,  , · 10¹⁰

 ,  , · 10¹⁰

 ,  , · 10¹⁰

 ,  , · 10¹⁰

 ,  , · 10¹⁰

 ,  , · 10¹⁰

Literaturverzeichnis

[] Théorie mathématique des phénomènes thermiques produits par la radiation solaire, Bd. XVI, Gauthier-Villars,, .

[] W. Köppen,Handbuch der Klimatologie Band  Mathematische Klimalehre und astronomische Theorie der Klimaschwankungen, Geiger R.,.

[] S. Sava,Srpska Kr. Akad. Pos. Izda’na,, .

[] Fünfter Sachstandsbericht des IPCC,.

[] N. Diffenbaugh, C. Field,Science,, .

[] K. P. Schug, H. G. Wagner,Ber. Bunsenges. Phys. Chem.,, .

[] J. Edwards, P. A. Small,Ind. Eng. Chem. Fundam.,, .

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Abbildungsverzeichnis

. Aufbau der Stoßwellenapparatur. . . 

. Aufbau der Vormischapparatur mit Vakuum- und Hochdruckbereich. 

. Ein typisches verstärktes Druckaufnehmersignal und das zugehörige Komparator Ausgangssignal. . . 

. Darstellung der Zeitabläufe eines Messdurchgangs. . . 

. Exemplarische Darstellung der Dissoziation von NO, beobachtet beiT=1909 K undλ=248 nm in der reflektierten Welle. . . 

. Beispiel eines typischen Absorptionsprofiles der Bildung von CF_ hinter einfallender Stoßwelle und des Zerfalls hinter reflektierter Stoßwelle. . . 

. Beispiel eines typischen Absorptionsprofiles der Bildung von CF

hinter reflektierter Stoßwelle. . . 

. UV Absorptionsspektrum von CF_bei  K . . . 

. CFSpektren nach [] bei Temperaturen von 1804, 2085 und 2878 K. 

. Bildung von CF_durch thermische Dissoziation von C_F_in der einlaufenden Stoßwelle. . . 

. Bildung von CFdurch thermische Dissoziation von CFin der reflektierten Stoßwelle. . . 

. Absorptionskoeffizientenє(λ=248 nm,T)für CF_ . . . 

. GleichgewichtskonstantenKc=^[C2F4]/^[CF2]2 . . . 

. Falloff-Kurve für die Reaktion CF→ CFbeiT=1200 K . . . 

. Falloff-Kurve für die Reaktion C_F_→ CF_beiT=1400 K . . . 

. Falloff-Kurve für die Reaktion CF→ CFbeiT=1600 K . . . 

. MEP-EnergieV(r)für C_F_→ CF_ . . . 

. MEP-EnergieV(r)für CF→ CF . . . 

. CF-Strukturen entlang des MEP für CF→ CF . . . 

. Frequenzen vonνtors für Übergangsmoden entlang des MEP für C_F_→ CF_. . . 

. Rekombinations-Geschwindigkeitskonstantek(/),∞für den Hoch-druckbereich von  CF→CF . . . 

. CF_-Bildung durch thermische Dissoziation von C_F_in der reflek-tierten Stoßwelle. . . 

. CF-Bildung durch thermische Dissoziation von CFin der reflek-tierten Stoßwelle. . . 

. CF2-Bildung durch thermische Dissoziation von C3F6in der einlau-fenden Stoßwelle. . . 

. Geschwindigkeitskonstantenkder Dissoziation von CF . . . 

. Energiediagramm der primären Dissoziationskanäle für die Disso-ziation von CF. . . 

. Energiediagramm der Reaktionen (/), (/) und (/) aus Ergeb-nissen der G-Berechnungen []. . . 

. MEP-EnergieV(r)für Reaktion (/) und (/) . . . 

. Modellierte Falloff-Kurven beiT /K= 1400, 1700, 2000, 2300 für die Dissoziation von C_F_. . . 

. Geschwindigkeitskonstantenkder Dissoziation von C_F_. . . 

. CF_-Bildung durch thermische Dissoziation von c–C_F_in der re-flektierten Stoßwelle. . . 

. CF-Bildung durch thermische Dissoziation von c–CFin der re-flektierten Stoßwelle. . . 

. CF-Bildung durch thermische Dissoziation von c–CFin der re-flektierten Stoßwelle. . . 

. Geschwindigkeitskonstantenk(/)der thermischen Dissoziation von c–CF. . . 

. Energiediagramm des niederenergetischen Reaktionspfades der Dis-soziation von c–CF . . . 

. Geschwindigkeitskonstantek(/)der Dimerisierung von 2 CF_→ C_F_. . . 

. Falloff-Kurven^k(/)/^{k(/),∞}der Dimerisierung von CF_in Ar bei un-terschiedlichen Temperaturen. . . 

. Geschwindigkeitskonstantenk(/)der thermische Dissoziation von c–C_F_mit Falloff-Korrektur. . . 

. Hochdruck-Geschwindigkeitskonstantenk(/),∞für die Reaktion CF+CF→c–CF. . . 

Tabellenverzeichnis

. Verwendete Chemikalien . . . 

A. Übersicht der modellierten Geschwindigkeits- und Gleichgewichts-konstanten für C_F_→2 CF_. . . 

A. Absorptionskoeffizientenє(248 nm,T)aus der Literatur. . . 

A. Modellierte Hochdruckgeschwindigkeitskonstanten und Gleichge-wichtskonstanten . . . 

A. Modellierte Niederdruckgeschwindigkeitskonstanten und ergänzen-de Faktoren . . . 

A. Experimentelle Ergebnisse der Gleichgewichtskonstanten . . . 

A. Beispiele für die experimentellen Bedingungen und die korrespon-dierenden Geschwindigkeitskonstantenk. . . 

A. Berechnete Reaktionsenthalpien und Enthalpien von Übergangszu-ständen. . . 

A. Berechnete Reaktionsenthalpien und Enthalpien von Übergangszu-ständen . . . 

A. Parameter für Falloff-Korrekturen. . . 

A. Beispiele für experimentelle Bedingungen und die korrespondieren-den Geschwindigkeitskonstantenk(/)bzw.k(/),∞. . . 

A. Beispiele für experimentelle Bedingungen und die korrespondieren-den Geschwindigkeitskonstantenk(/). . . 

Im Dokument Experimentelle und theoretische Untersuchungen der Dissoziationen von Tetrafluorethen, Hexafluorpropen und Hexafluorcyclopropan (Seite 95-120)