1
Paul Breitner et. al. 29.02.2001
(X. Abgabe)
Versuchsnr. 1.2.3.4
Darstellung von [( Z )-4-( tert -Butyldiphenylsiloxy)-but- 2-en-1-yl]-2-acetamido-2-desoxy-- D -glucopyranosid
1. Reaktionsgleichung:
O OAc AcO AcO
NHAc O
OTBDPS
C
28H
39NO
7Si 529,70 g/mol
99 %
2 14 5
6
3
C
34H
45NO
10Si 655,81 g/mol
NaOMe,
+ 3 MeOH MeOH O
O H O H H O
NHAc O
OTBDPS
+ 3 Ac-OMe
2. Versuchsdurchführung
(1):
Im 100 mL-Dreihalskolben (Abb. 1) wurden 2,5 g (3,8 mmol, 1,0 eq) [(Z)-4-(tert-Butyldiphenylsiloxy)- but-2-en-1-yl]-2-acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-2-desoxy--
D-glucopyranosid in 20 mL absolutiertem Methanol gelöst und 2,30 mL (12,4 mmol, 3,30 eq) einer 5,40 M-methanolischen Lösung von Natriummethanolat zugetropft. Die Reaktion war nach 5 min beendet.
Zur Aufarbeitung wurde die Lösung mit 20 mL absolutiertem Methanol verdünnt und mit 2 g saurem Ionentauscher Dowex 50W X8 neutralisiert. Nach dem Abfiltrieren wurde das Lösungsmittel am Rotationsverdampfer abdestilliert und im Ölpumpenvakuum getrocknet. Es wurde ein gelber Feststoff erhalten.
3. Ergebnisse und Analytik:
Ausbeute: 1,99 g (99 % der theoretischen Ausbeute von 2,01 g) (Graph der Wasserabscheidung)
DC: R
F= 0,18 (Methylenchlorid/Methanol 9:1)
Smp: 164 – 165 °C (164.5 °C
(2))
IR-Banden: XXXX cm
-1(C–H Valenzschw.) XXXX cm
-1(=C–H Valenzschw.) XXXX cm
-1(O–H Valenzschw.) XXXX cm
-1(C=O Valenzschw.) XXXX cm
-1(C=C Valenzschw.) XXXX cm
-1(=C–H Deformationsschw.)
Kommentiert [jf1]: Gruppenmitglieder benennen.
Protokollautor unterstreichen
Kommentiert [jf2]: Abgabeversion angeben!
Kommentiert [jf3]: Versuchsnummer angeben
Kommentiert [jf4]: Produktname angeben
Kommentiert [jf6]: Für Reaktionsgleichungen und - mechanismen Programme benutzen, wie
- ChemDraw (CambridgeSoft) - ChemSketch (ACDLabs) - Isis-Draw (Reaxys) Auflösung von Bildern mit 300 DPI
Kommentiert [jf5]: Angaben wie Lösungsmittel, Säuren/Basen, andere für die Reaktion eingesetzte Stoffe nicht vergessen!
Die prozentuale Ausbeute unterhalb des Reaktionspfeils, sowie die Summenformel und das Molekulargewicht des Produkts und der Ausgangsverbindung gehören auch hier rein.
Kommentiert [jf7]: Literaturquellen angeben, wenn nicht der Praktikumsdurchführung folgend
Kommentiert [jf8]: Durchführung als Erzählung der Tätigkeit, also in der Vergangenheit!!!
Kommentiert [jf9]: Kommas verwenden für Zahlen (deutsche Rechtschreibung)!
Kommentiert [jf10]: Einwaage (g oder mL) angeben und in der Klammer die Molmenge und Äquivalente notieren Kommentiert [jf11]: Liter kann klein (l) und groß (L) abgekürzt werden, aber einheitlich!
Kommentiert [jf12]: Signifikante Stellen berücksichtigen – nur sichere Nachkommastellen angeben
DIN Definition:
Signifikanten Stellen reichen von der ersten von Null verschiedene Stelle bis zur Rundungsstelle. Diese ist die letzte Stelle, die nach dem Runden noch angegeben werden kann.
Die durch Rundung wegzulassenden Ziffern sollten nicht durch Nullen aufgefüllt werden. Durch Kommaverschiebung und Zehnerpotenz-Faktor ist die Rundungsstelle auf die Einerstelle oder eine Nachkommastelle zu verschieben.
Kommentiert [jf13]: Zeitangaben in Minuten/Stunden nicht allgemeine Aussagen wie z.B. „über Nacht“
Kommentiert [jf14]: Formatierung: Blocksatz, Zeilenabstand
Kommentiert [jf15]: Bei Verwendung eines
Wasserabscheiders und zur Bestimmung der theoretischen Ausbeute
Kommentiert [jf16]: Für aromatische Produkte verpflichtend! Zur Kontrolle des Reaktionsverlaufs erwünscht.
Kommentiert [jf17]: Literaturwert und -quelle(n) angeben!
Kommentiert [jf18]: Mit höchster Wellenzahl anfangen.
2
1
H-NMR
(3): [ppm] (250 MHz, CDCl
3) 7,69 – 7,32 (m, 10H, Phenyl-H) 6,55 (1H, Acetyl-NH)
5,78 – 5,44 (m, 2H, Kerne H8 und H9) 4,32 (d, 1H,
3J (H1H2) = 7 Hz, Kern H1) 4,26 – 4,14 (m, 3H, Kerne H3 und H10´/ H10´´)
4,02 (dd, 1H,
3J (H1H2) = 7 Hz,
3J (H2H3) = 13 Hz, Kern H2) 3,84 – 3,16 (m, 6H, Kerne H4, H5, H6´/ H6´´ und H7´/ H7´´) 1,93 (s, 3H, N-Acetyl-CH
3)
1,03 (s, 9H, 3 CH
3der tert-Butylgruppe)
4. Antworten zu den Fragen in der Versuchsvorschrift:
1) … 2) …
5. Reaktionsmechanismus
(4):
O AcO AcO
NHAc OR O
O Me
3 2 4
5 1
6
O Me Na
O AcO AcO
NHAc OR O
O Me
3 2 4
5 1
6
Na O
Me
O AcO AcO
NHAc OR O
O
O Me
Me
O HO HO
NHAc OR 1. wiederholte OH
Deacetylierung an Positionen 3 und 4
3 2 4
5 1
6
3 2 4
5 1
6
2.H+, H2O
Schema 1: Verseifung der acetylischen Schutzgruppen.
Methanolat greift nukleophil eine der Acetylgruppen an und addiert sich an den Carbonyl-Kohlenstoff.
Durch Rückbildung der Carbonyl-Funktion wird der Zucker abgespalten und es entsteht Essigsäuremethylester. Diese Reaktion erfolgt an allen drei Acetylgruppen, jedoch nicht an der acetylischen Amidfunktion. In der sauren und wässrigen Aufarbeitung werden die anionischen Sauerstoffe protoniert.
6. Literaturangaben:
(1) A. Author, B. Coauthor, Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 1-5.
(2) J. W. Grate, G. C. Frye, in Sensors Update, Vol. 2 (Eds: H. Baltes, W. Göpel, J. Hesse), WILEY-VCH, Weinheim, 1996, pp. 10-20.
(3) N. Magnet, S. Peak, J. Biomol. NMR 1999, 17, 100-105.
(4) J. Clayden, N. Greeves, S. Warren, P. Wothers, in Organic Chemistry, Vol. 2, Oxford University Press, Oxford, 2001, pp. 55ff.
2 1
4 5
6
3
O O H O H H O
NHAc
O
8O Si
7 9
10
Kommentiert [jf19]: Schreibweise der NMR-Daten prüfen!!!
Signale vom Tieffeld (höchste ppm) zum Hochfeld.
Ausgewertetes NMR beilegen.
Höchstens 2 Nachkommastellen
Wenn auswertbar, die Kopplungskonstanten angeben
Kommentiert [jf20]: Nummeriertes zugeordnetes Molekül
Kommentiert [jf21]: Fragen wiederholen! Kurze Antworten!
Kommentiert [jf22]: Quellenangabe aus Literatur zum Mechanismus angeben
Kommentiert [jf23]: - Mit gebogenen Pfeilen den Elektronenfluss zeichnen
- Bei Reduktionen/Oxidationen Formulierung der Redox- Reaktionsgleichungen
Kommentiert [jf24]: Zeichnungen von Molekülen und Mechanismen sind als Schema anzugeben
Kommentiert [jf25]: Nennung des Reaktionstyps
Kommentiert [jf26]: Kurze Erklärung des Reaktionsmechanismus
Kommentiert [jf27]: Format aus Angew. Chem. Int. Ed.
Kommentiert [jf28]: Keine Weblinks! Primärliteratur!
