Gegenseitige Umwandlung der Spiegelbilder eines Amins bei RT: Amine racemisieren Pyramidaler Bau der Amine (sp ) 10 Amine

Pyramidaler Bau der Amine (sp³)

Gegenseitige Umwandlung der Spiegelbilder eines Amins bei RT: Amine racemisieren

Tetraedrische Struktur, freies Elektronenpaar wie Substituent

Bezeichnung aliphatischer Amine

C H₃

CH₂

NH₂ H₃C CH₂

NH

CH₃ H₃C N CH₃ CH₃

C H₂

CH₂

NH₂

C H₃ C

H CH₂ C H₂

CH₃

NH₂ H₂N NH₂

H H N

H C H₂ C

H₃

CH₂ OH Ethyl Ethylmethyl

Trimethyl

2 1 2-Phenylethylamin amin amin

amin

1 2

Aminopentan cis-1,3-Diaminocyclobutan

2- 2-Methylaminoethanol

N-Methylethylamin

Bezeichnung aromatischer Amine

NH₂ H₃C N CH₃ NH₂

Br

NH₂ NH₂

CH₃

C H₃ Anilin

anilin

anilin anilin

1 2

3 4

5

2,5-Dimethyl

N,N-Dimethyl 4-Brom

Aminonaphthalin (Naphthylamin) 1-

Basizität aliphatischer Amine

NH₃ H₃C NH₂

NH C

H₃ CH₃

NH₂ C

H₃ H₃C N CH₃

C H₃

NH

NH₂

NH

pK_a : 9.25 10.63 10.73 11.11 10.64

11.1 11.12 9.36

pK_b: 4.75 3.37 3.27 2.89 3.36

pK_b: 2.9 2.88 4.64 4.58 pK_a: 9.42

pK_A + pK_B = 14 pK_A der konjugierten Säure

Beachte: Elektronendichte am Stickstoff und Sterik/ Resonanz-Effekte

Basizität aromatischer Amine

NH₂ NH₂

NH₂

C NH⁺₂

C NH⁺₂

C

NH⁺₂

NH₃⁺ H⁺

pK_a = 10.64 pK_a = 4.58

Resonanz aufgehoben

pK_A = 10,6 pK_B = 3,3

pK_A = 4,6 pK_B = 9,4

Im Anilin: freies Elektronenpaar im Aromaten delokalisiert – senkt Basizität

CH₃ H N

H

C

H₃ Br

CH₃ H N

CH₃

C

H₃ Br

CH₃ N

CH₃ C

H₃

CH₃ N

CH₃ C

H₃ H₃C Br

N⁺ C

H₃

CH₃

CH₃ C

H₃

Br

Base Base

Umsetzung von Aminen mit Alkylhalogeniden

Ether Ether

verd. HCl

verd. HCl

OH OH OH

OH

NH₂

+

NH₂

NH₂

Ether

alkalisch

Ether

NH₂ NH₃⁺

NH₃⁺

NH₂

NaOH

eindampfen

eindampfen

Abtrennung von Aminen von anderen org. Verbindungen durch wässrige Extraktion

Isolierung von Morphin aus Opium

O O H

O H

N

H H

H

O O H

O H

N

H H

H H Cl

Morphin

Löslichkeit in Wasser 0.2g/l

Morphin-hydrochlorid wässr. HCl

Löslichkeit in Wasser 57g/l