Elektrochemie im Gleichgewicht
4 4
Zn CuSO (aq) + ⎯⎯ ← ⎯ → Cu ZnSO (aq) +
2 2
Zn Cu (aq) +
+⎯⎯ ← ⎯ → Cu Zn (aq) +
+Kupfersulfat wird zu Kupfer reduziert, Zink zu Zinksulfat oxidiert
Redoxreaktion - Zerlegung in zwei Halbreaktionen
Ox + ν e
−Re d Cu (aq) 2e
2++
−Cu Zn (aq) 2e
2++
−Zn
0 R
G
Δ = − RTln K = − 212.5 kJ / mol
0 R
H
Δ = − 219 kJ / mol
Reaktion stark exotherm !2 2
Zn Cu (aq) +
+⎯⎯ ← ⎯ → Cu Zn (aq) +
+Man kann die Reaktion nutzen, um elektrische Arbeit zu erzeugen durch räumliche Trennung der Oxidations- und Reduktionsprozesse in einerGalvanischen Zelle
Sulfationen nehmen an der Reaktion nicht teil
Halbreaktion:
im Beispiel:
Kathode
Kathode (Kupfer) Anode
(Zink) E
Spannungsquelle 1.10 V
Stromanzeige 0.000 A
- +
H
2in
Standard-
wasserstoffelektrode
Pt H
2out Standardwasserstoffelektrode
Quelle:
Engel/Reid
Elektrochemische
Spannungsreihe der Metalle
+92.6 -0.48
S + 2e-→S2-
-474.3 +1.23
O2+ 4H++4e-→2H2O
-262.5 +1.36
Cl2 + 2e-→2Cl-
-557.6 +2.87
F2+ 2e- →2F-
ΔRG⊖(kJ/mol) E⊖(Volt)
+92.6 -0.48
S + 2e-→S2-
-474.3 +1.23
O2+ 4H++4e-→2H2O
-262.5 +1.36
Cl2 + 2e-→2Cl-
-557.6 +2.87
F2+ 2e- →2F-
ΔRG⊖(kJ/mol) E⊖(Volt)
... und Nichtmetalle E
0= − Δ
RG
0F⋅ν
+293.3 -3.05
Li++ e- →Li
+553.6 -2.87
Ca2+ + 2e-→Ca
+261.9 -2.71
Na++e- →Na
+147.1 -0.76
Zn2++ 2e- →Zn
+78.9 -0.44
Fe2++ 2e- →Fe
0 0
2H+ + 2e-→ H2
-65.5 0.34
Cu2++ 2e-→Cu
-77.1 0.80
Ag++ e- →Ag
-163.1 1.69
Au++ e- →Au
ΔRG⊖(kJ/mol) E⊖(Volt)
+293.3 -3.05
Li++ e- →Li
+553.6 -2.87
Ca2+ + 2e-→Ca
+261.9 -2.71
Na++e- →Na
+147.1 -0.76
Zn2++ 2e- →Zn
+78.9 -0.44
Fe2++ 2e- →Fe
0 0
2H+ + 2e-→ H2
-65.5 0.34
Cu2++ 2e-→Cu
-77.1 0.80
Ag++ e- →Ag
-163.1 1.69
Au++ e- →Au
ΔRG⊖(kJ/mol) E⊖(Volt)
edel
unedel
Alkalibatterie
Quelle:
Engel/Reid
0 2
0
2 2 2 3
0
2 2 3
: ( ) 2 ( ) ( ) ( ) 2 1.1
: 2 ( ) ( ) 2 ( ) 2 ( ) 0.76
: ( ) 2 ( ) ( ) ( ) 1.86
Anode Zn s OH aq ZnO s H O l e E V
Kathode MnO s H O l e Mn O s OH aq E V zusammen Zn s MnO s ZnO s Mn O s E V
− −
− −
+ → + + =
+ + → + = −
+ → + =
Lithium-Ionen- Akkumulator
Quelle:
Engel/Reid
2 1 2
0
2 1 2
: ( ) ( )
: ( )
: ( ) ( ) ( ) 3.7
−
−
+ −
−
+
+ +
+ +
n n
n n
Anode LiCoO s Li CoO s ne Kathode C s nLi ne CLi
zusammen LiCoO s C s CLi Li CoO s E
∼V
Brennstoffzelle:
Galvanische Zelle, bei der Reaktanden kontinuierlich zu- und abgeführt werden z.B. Wasserstoff und Sauerstoff
0
H (g)
2→ 2H (aq) 2e
++
−E = 0.00V
1 0
2 2
2
O (g) 2H (aq) 2e +
++
−→ H O(l) E = 1.23V
2 12 2 2
0 R
insgesamt
H (g) O (g) H O(l) G
+ →
Δ
el
237 kJ / mol w
= −
=
Volles Rohr mit Wasserstoff
Wasserstoff gilt als Energiequell der Zukunft, darin sind sich die Autohersteller einig. BMW verfeuert das flüchtige Element am liebsten in herkömmlichen Ottomotoren. Jetzt stellten die Münchner gleich neun Weltrekorde für ein Auto mit dieser Technik auf.
Der BMW H2R, so heißt das Rekordauto, ist mit einem
Zwölfzylindermotor mit sechs Litern Hubraum bestückt und leistet mehr als 285 PS (210 kW). Das reicht für eine Beschleunigung von 0 auf 100 km/h in rund sechs Sekunden und eine Höchst-
geschwindigkeit von 302,4 km/h. Quelle: Spiegel - online
2 12 2 2
0 R
H (g) O (g) H O(g) H
+ →
Δ 2 g
0 R
242 kJ / mol (H O) G
= −
Δ = −237 kJ / mol (H O)2 l
B
A A
w T
1 etwa 0.3
q T
η = ≤ −
Ottomotor
Brennstoffzelle
H (g)2 →2H (aq) 2e+ + −1 2 2
2O (g) 2H (aq) 2e+ + + −→H O(l)
dG dw =
el= Δ
RG d ⋅ χ
etwa 80kJ/mol werden in Arbeit umgewandelt, 160 kJ/mol in Wärme
Reaktion läuft vollständig ab, dχ=1 volle 237 kJ/mol werden in Arbeit umgewandelt