Johann Wolfgang Goethe -Universität Frankfurt am Main Prof. Dr. Manfred Schubert-Zsilavecz
1
Organische Chemie I
Molekül der Woche - Azulen
C n H 2n-2
Bindungslängen
Der C-H-Abstand verringert sich in dem Maße, wie
der s-Anteil an der Hybridisierung des C-Atoms wächst Schwermetallacetylide
Ag 2 C 2 und Cu 2 C 2
Acetylid als Nucleophil Chemische Eigenschaften
Additionsreaktionen Reppe-Synthesen
Vinylierung
Organische Chemie I
Alkine
Johann Wolfgang Goethe -Universität Frankfurt am Main
Die vier von Reppe aufgefundenen Hauptreaktionen der Acetylenchemie sind:
Vinylierung, Ethinylierung, Cyclisierung und Carbonylierung. Unter Ethinylierung versteht man die Addition von Ethin bzw. seinen
Monosubstitutions-produkten an Aldehyde oder Ketone in Gegenwart von Kupferacetylid als Kontaktsubstanz, wobei die C ≡ C-Dreifachbindung erhalten bleibt. Mit Ethin kann die Reaktion ein- oder doppelseitig erfolgen.
Organische Chemie I
Reppe-Synthesen
Bei welcher der folgenden Reaktionen (Reppe-Synthesen) entsteht ein Acetylenderivat als Hauptprodukt
A HC ≡ CH + C 2 H 5 OH →
B HC ≡ CH + C 18 H 37 COOH →
C HC ≡ CH + HCHO (in Gegenwart v. Cu 2 C 2 ) → D HC ≡ CH + HCN →
Organische Chemie I
1. Abschnitt der Pharmazeutischen Prüfung
Johann Wolfgang Goethe -Universität Frankfurt am Main Prof. Dr. Manfred Schubert-Zsilavecz
5
Kelkulè-Strukturen (Resonanzstruktur) von Benzen
Organische Chemie I
Arene
Benzen als Hückel-System mit sechs Elektronen
Organische Chemie
Arene
Johann Wolfgang Goethe -Universität Frankfurt am Main Prof. Dr. Manfred Schubert-Zsilavecz
7
Hückelregel
Eine empirisch gestützte Verallgemeinerung, die be -sagt, daß ein beliebiges planares, cyclisches, konju -giertes System mit (4n + 2) π -Elektronen im Gegensatz zu einem mit 4n π -Elektronen ungewöhnlich stabil ist.
Organische Chemie I
Arene
Organische Chemie
Arene
Johann Wolfgang Goethe -Universität Frankfurt am Main Prof. Dr. Manfred Schubert-Zsilavecz
9
Organische Chemie
Kondensierte Aromaten
Hückel-Aromaten mit 4 n +2 Elektronen
Organische Chemie
Arene
Johann Wolfgang Goethe -Universität Frankfurt am Main Prof. Dr. Manfred Schubert-Zsilavecz
11
Anti-Hückel-Systeme mit 4 n -Elektronen
Organische Chemie
Arene
Welche Aussage trifft nicht zu?
Nichtbenzoide Hückel-Aromaten
A sind stets cyclische Systeme B haben aromatischen Charakter
C können als Anionen oder Kationen vorliegen D können als dipolare Verbindungen vorliegen Organische Chemie
1. Abschnitt der Pharmazeutischen Prüfung
Johann Wolfgang Goethe -Universität Frankfurt am Main Prof. Dr. Manfred Schubert-Zsilavecz
13
Welche Aussagen treffen zu?
Die abgebildete Verbindung (1) besitzt eine blaue Farbe
(2) besitzt aromatischen Charakter (3) wird am Fünfring protoniert
(4) besitzt protoniert eine gelbe Farbe
(A) nur 1 (D) nur 2, 3 und 4 (B) nur 2 (E) 1 bis 4 (alle) (C) nur 2 und 3
Organische Chemie
1. Abschnitt der Pharmazeutischen Prüfung
Azulen
Cycloheptatrienyl-Kation Cyclopentadienyl-Anion Organische Chemie
Arene
Johann Wolfgang Goethe -Universität Frankfurt am Main
Grundlagen der Organischen Chemie
Alkylhalogenide, Arylhalogenide, Amine
Verbindungen mit einfachen funktionellen Gruppen
Unter einer funktionellen Gruppe versteht man Atom -gruppen in einem Molekül, die charakteristische Eigen -schaften und Reaktionen zeigen und die das Verhalten des Moleküls wesentlich bestimmen.
In einem Molekül können gleichzeitig mehrere gleiche oder
Organische Chemie
Funktionelle Gruppen
Johann Wolfgang Goethe -Universität Frankfurt am Main Prof. Dr. Manfred Schubert-Zsilavecz
17
Polarität
C-F > C-Cl > C-Br > C-I Polarisierbarkeit
C-F < C-Cl < C-Br < C-I Reaktivität
C-F < C-Cl < C-Br < C-I
Reaktivität steigt mit der Polarisierbarkeit Typische Reaktionen
Nucleophile Substitutionsreaktionen Eliminierungsreaktionen
Reduktion durch Metalle zu Organometall-Verbindungen
Organische Chemie
Halogenverbindungen
Darstellungsmethoden
Radikalische Substitution
Umsetzung von Alkoholen mit Halogenwasserstoff - säuren oder Phosphorhalogeniden
Oxidation von Silbercarboxylaten (Hunsdiecker - Reaktion)
Finkelstein-Reaktion
Elektrophile Substitutionreaktionen an Aromaten
Organische Chemie
Halogenverbindungen
Johann Wolfgang Goethe -Universität Frankfurt am Main Prof. Dr. Manfred Schubert-Zsilavecz
19