1 1 0 4 N O T I Z E N
Über komplexe Trithiocarbonate des Zinks Complex Trithiocarbonates of Zinc
H A R T M U T E H R H A R D T , H I N R I C H S E I D E L u n d H A N S - A R M I N W O L F
Institut für Anorganische Chemie der Technischen Universität Hannover
(Z. Naturforsch. 27 b, 1104 [1972] ; eingegangen am 13. Juli 1972)
Complex zinc, trithiocarbonates, metal coordination
Im Rahmen unserer Untersuchungen über kom- plexe Trithiocarbonate stellten wir die Verbindung [Zn en3]CS3 durch Reaktion einer wäßrigen [Zn en3]Cl2- Lösung mit einer wäßrigen BaCS3-Lösung in Form rosafarbener Kristallnadeln dar. Der Vergleich ihres IR-Spektrums (4000 c m- 1 bis 200 c m- 1) mit dem des
[Zn en3] Cl2 1 ergibt, daß in der neuen Verbindung ebenfalls [Zn en3] 2+-Baugruppen vorliegen. Zusätzlich erscheinen die Absorptionsbanden des allerdings in sei- ner Symmetrie erniedrigten CS32~~-Anions.
Durch längeres Behandeln mit kaltem Wasser läßt sich die Substanz in die äthylendiaminärmere, zitronen- gelbe Verbindung Zn en CS3 umwandeln. Die stöchio- metrische Zusammensetzung beider Substanzen wie auch die der noch im folgenden erwähnten weiteren Verbindungen ist analytisch gesichert. Für den Aufbau dieser Verbindung sahen wir zwei Möglichkeiten. Es konnte ein Zweikernkomplex der Formel [Zn en2]
[Zn(CS3)2] oder ein Einkernkomplex der Formel [Zn en CS3] mit verzerrt tetraedrischer Umgebung des Zinks durch en und CS32- vorliegen, wobei das Anion wie das Äthylendiamin als zweizähniger Ligand einge- baut ist. Die Entscheidung für den Einkernkomplex wurde durch Vergleich mit dem IR-Spektrum des
Sonderdruckanforderungen an Prof. Dr. H. SEIDEL, Institut für Anorganische Chemie der Technischen Universität Han- nover, D-3000 Hannover 1, Callinstr. 46, Eingang 5.
1 K . K R I S H N A N U. R . A . P L A N E , I n o r g . C h e m . 5 , 8 5 2 [ 1 9 6 6 ] . 2 K. A . HOFMANN, Z. anorg. Chem. 14, 263 [ 1 8 9 7 ] .
3 G. BODTKER-NAESS U. O. HASSEL, Avhandl. Norske Vidensk.
Akad. Oslo. Mat. Naturv. Kl. No. 4, 1 [ 1 9 3 3 ] .
[Zn en Cl2] 1 getroffen. Zu diesem Zweck wurden die Substanzen im Zweistrahlbetrieb des Spektralphotome- ters (Beckman IR-12) im Proben- und im Referenz- kanal gegeneinander geschaltet. Hierbei blieben ledig- lich die der in ihrer Symmetrie erniedrigten CS3-Gruppe zuzuordnenden Banden nach ihrer Lage und Form er- halten. Daraus schließen wir, daß die CS3-Baugruppe mit zwei S-Atomen die Positionen der beiden Cl-Atome in dem [Zn en Cl2] einnimmt. Eine weitere Stütze die- ser Annahme folgt aus den Untersuchungen des schon vor längerer Zeit erstmals dargestellten Zn(NH3)2CS3 2. Wir erhielten die ammoniakhaltige Verbindung durch Diffusion von CS2 über die Gasphase in eine stark ammoniakhaltige ZnS04-Lösung in Form orangegelber Kristalle, die langsam NH3 und CS2 abgeben. Durch Vergleich mit den IR-Spektren der in ihrer Struktur bekannten Verbindungen [Zn(NH3)4] (C104)2 3 und [Zn(NH3)2Cl2] 4 konnte das Vorliegen eines Zweikern- komplexes der Art [Zn(NH3)4] [Zn(CS3)2] sicher aus- geschlossen werden. Somit liegt auch die ammoniakhal- tige Verbindung als Einkernkomplex [Zn(NH3) 2CS3] mit CS32" als zweizähnigem Liganden vor, wie es be- reits früher zwar vermutet, aber noch nicht sicher nach- gewiesen war 5.
Die Untersuchungen wurden gleichzeitig auf 1.2-Di- aminopropan-haltige Komplexe des Zinks ausgedehnt, von denen bisher [Zn pn3] CS3 und [Zn pn CS3] durch vergleichbare Untersuchungsergebnisse gesichert wer- den konnten. Weiterhin wurden inzwischen Komplexe des Typs [Men3]CS3 mit M = Cd, Mn, Fe, CO und Ni 6 dargestellt, über die demnächst ausführlich berich- tet werden soll.
Wir danken der Stiftung Volkswagenwerk für die Förde- rung unserer Untersuchungen durch Sachmittel.
4 C . H . M C G I L L A V R Y U. J . M . B I J V O E T , Z . K r i s t . 9 4 , 2 4 9 [ 1 9 3 6 ] .
5 B . KREBS U. A . M Ü L L E R , Z . N a t u r f o r s c h . 2 0 a , 1 6 6 4 [ 1 9 6 5 ] . 6 G . DE B O E R U. H . SEIDEL, Z . N a t u r f o r s c h . , n a c h s t e h e n d e
Mitt.