New chiral I+ complexes for "reagent"-controlled reactions : a combined computational and synthetic approach

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New chiral I+ complexes for "reagent"-controlled reactions : a combined computational and synthetic approach

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σ p

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2

1

1

NH 2

A B

NH 2

α

Ph CO 2 H O

O I

E Ph CH 2 Cl 2, -78 °C NH 2

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1. ICl, r.t., 30 min.

2.

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◦

H N

O S

O O O-tBu

O

G H

CO 2 H O I O CH 2 Cl 2, -78 °C

NH 2

B Ja-d

1. ICl, r.t., 30 min.

2.

R

R

Ia-d *

R= CF 3 Ja

Jb Jc

Jd 50% ee

47% ee 27% ee

CH 3 41% ee OCH 3

Cl

σ + p

σ p

π

Π 1

π

Π 2

π

CO 2 H O

X

X

O H O

- O 2 C X

H 2 O NaHCO 3

X 2

X 2 , aprotic solvent

X=I, Br

O O

X

O-H A

Π 1 Π 2

N 2

I + ClO 4 - Br + OTf 2 - H N

N MeO

N

I + BF 4

RO H

- 2

1b 1a

N

I + ClO 4

R 2

σ ⁺ _p

^◦

CO ₂ H O I O CH 2 Cl 2, -78 °C

σ ⁺ _p

Π ¹

Π ²

Π ¹ Π ²

I ⁺ ClO 4 - Br ⁺ OTf 2 - H N

I ⁺ BF 4

I ⁺ ClO 4

R ²

OR ¹ 2 -

H ₂ N

(L)-Phenyl-glycinol 11 CO ₂ H

NH ₂

^◦

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