Synthesen

Silanisierung der Glasgeräte

Sämtliche für die Polymersynthesen verwendeten Glasgeräte wurden mit etwa 20 mL Dichlordimethylsilan gefüllt, mit Glasstopfen und Stahlfeder verschlossen und innerhalb eines Zeitraums von 15 Minuten wiederholt geschwenkt. Anschließend wurden die Glasgeräte zweimal mit je 20 mL abs. Diethylether gespült und schließlich im Trockenschrank 1h bei 80 ⁰C getrocknet.

4.2.1 Synthese von Zink(II)-lactat

1 Mol Zinkoxid und 1.01 Mol L-Lactid wurden in 600 mL Wasser zusammengegeben und bis zur klaren Lösung unter RF erhitzt. Ausgefallenes Rohprodukt wurde abfiltriert und mehrmals mit Dioxan gewaschen. Schließlich wurde bei 65 ⁰C unter Ölpumpenvakuum getrocknet.

Ausbeute: 83 % d. Th.

Elementaranalyse

Element ber. gef.

C 29.59 29.12

H 4.14 4.21

4.2.2 Polymerisationen

4.2.2.1 Polymerisation von L-Lactid mit Zinn(II)-2-ethylhexanoat

50 mmol des zweimal umkristallisierten L-Lactids wurden in einen silanisierten Erlenmeyerkolben eingewogen. Der Kolben wurde mit einem Glasstopfen und Stahlfeder versehen, mehrmals evakuiert und mit Argon gespült. Das Reaktionsgefäß wurde solange bei der entsprechenden Reaktionstemperatur (180

0C) thermostatisiert, bis sämtliches L-Lactid in den flüssigen Zustand überführt wurde. Der Initiator wurde dann in Form einer Lösung in trockenem Toluol mittels einer Spritze hinzugefügt. Es wurden nach entsprechender Reaktionszeit Proben zwecks Charakterisierung entnommen. Das Rohprodukt wurde schließlich in wenig Dichlormethan gelöst und aus kaltem abs. Diethylether gefällt. Das Endprodukt wurde zunächst unter Vakuum bei RT für 24 h und bei 40 ⁰C für weitere 24 h getrocknet.

4.2.2.2 Polymerisation von L-Lactid mit Bismut(III)-2-ethylhexanoat

50 mmol des zweimal umkristallisierten L-Lactids wurden in einen silanisierten Erlenmeyerkolben eingewogen. Der Kolben wurde mit einem Glasstopfen und Stahlfeder versehen, mehrmals evakuiert und mit Argon gespült. Das Reaktionsgefäß wurde solange bei der entsprechenden Reaktionstemperatur (180

0C) thermostatisiert, bis sämtliches L-Lactid in den flüssigen Zustand überführt wurde. Der Initiator wurde dann in Form einer Lösung in trockenem Toluol mittels einer Spritze hinzugefügt. Es wurden nach entsprechender Proben zwecks Charakterisierung entnommen. Das Rohprodukt wurde schließlich in wenig Dichlormethan gelöst und aus kaltem abs. Diethylether gefällt. Das Endprodukt wurde zunächst unter Vakuum bei RT für 24 h und bei 40 ⁰C für weitere 24 h getrocknet.

4.2.2.3 Polymerisation von L-Lactid mit Zink(II)-2-ethylhexanoat

50 mmol des zweimal umkristallisierten L-Lactids wurden in einen silanisierten Erlenmeyerkolben eingewogen. Der Kolben wurde mit einem Glasstopfen und Stahlfeder versehen, mehrmals evakuiert und mit Argon gespült. Das Reaktionsgefäß wurde solange bei der entsprechenden Reaktionstemperatur (180

0C) thermostatisiert, bis sämtliches L-Lactid in den flüssigen Zustand überführt wurde. Der Initiator wurde dann in Form einer Lösung in trockenem Toluol mittels einer Spritze hinzugefügt.

Es wurden nach entsprechender Reaktionszeit Proben zwecks Charakterisierung entnommen. Das Rohprodukt wurde schließlich in wenig Dichlormethan gelöst und aus kaltem abs. Diethylether gefällt. Das Endprodukt wurde zunächst unter Vakuum bei RT für 24 h und bei 40 ⁰C für weitere 24 h getrocknet.

4.2.2.4 Polymerisation von L-Lactid mit Zinn(II)-2-ethylhexanoat und Benzylalkohol

50 mmol des zweimal umkristallisierten L-Lactids wurden in einen silanisierten Erlenmeyerkolben eingewogen. Der Kolben wurde mit einem Glasstopfen und Stahlfeder versehen, mehrmals evakuiert und mit Argon gespült. Das Reaktionsgefäß wurde solange bei der entsprechenden Reaktionstemperatur (180

0C) thermostatisiert, bis sämtliches L-Lactid in den flüssigen Zustand überführt wurde. Der Initiator und der Coinitiator wurden dann in Form einer Lösung in trockenem Toluol mittels Spritzen hinzugefügt. Es wurden nach entsprechender Reaktionszeit Proben zwecks Charakterisierung entnommen. Das Rohprodukt wurde schließlich in wenig Dichlormethan gelöst und aus kaltem abs. Diethylether gefällt. Das Endprodukt wurde zunächst unter Vakuum bei RT für 24 h und bei 40

0C für weitere 24 h getrocknet.

4.2.2.5 Polymerisation von L-Lactid mit Bismut(III)-2-ethylhexanoat und Benzylalkohol

50 mmol des zweimal umkristallisierten L-Lactids wurden in einen silanisierten Erlenmeyerkolben eingewogen. Der Kolben wurde mit einem Glasstopfen und Stahlfeder versehen, mehrmals evakuiert und mit Argon gespült. Das Reaktionsgefäß wurde solange bei der entsprechenden Reaktionstemperatur (180

0C) thermostatisiert, bis sämtliches L-Lactid in den flüssigen Zustand überführt wurde. Der Initiator und der Coinitiator wurden dann in Form einer Lösung in trockenem Toluol mittels Spritzen hinzugefügt. Es wurden nach entsprechender Proben zwecks Charakterisierung entnommen. Das Rohprodukt wurde schließlich in wenig Dichlormethan gelöst und aus kaltem abs. Diethylether gefällt. Das Endprodukt wurde zunächst unter Vakuum bei RT für 24 h und bei 40 ⁰C für weitere 24 h getrocknet.

4.2.2.6 Polymerisation von L-Lactid mit Zink(II)-2-ethylhexanoat und Benzylalkohol

50 mmol des zweimal umkristallisierten L-Lactids wurden in einen silanisierten Erlenmeyerkolben eingewogen. Der Kolben wurde mit einem Glasstopfen und Stahlfeder versehen, mehrmals evakuiert und mit Argon gespült. Das Reaktionsgefäß wurde solange bei der entsprechenden Reaktionstemperatur (180

0C) thermostatisiert, bis sämtliches L-Lactid in den flüssigen Zustand überführt wurde. Der Initiator und der Coinitiator wurden dann in Form einer Lösung in trockenem Toluol mittels Spritzen hinzugefügt. Es wurden nach entsprechender Proben zwecks Charakterisierung entnommen. Das Rohprodukt wurde schließlich in wenig Dichlormethan gelöst und aus kaltem abs. Diethylether gefällt. Das Endprodukt wurde zunächst unter Vakuum bei RT für 24 h und bei 40 ⁰C für weitere 24 h getrocknet.

4.2.2.7 Polymerisation von L-Lactid mit Zinn(II)-acetat

50 mmol des zweimal umkristallisierten L-Lactids wurden in einen silanisierten Erlenmeyerkolben eingewogen. Der Kolben wurde mit einem Glasstopfen und Stahlfeder versehen, mehrmals evakuiert und mit Argon gespült. Das Reaktionsgefäß wurde solange bei der entsprechenden Reaktionstemperatur (180

0C) thermostatisiert, bis sämtliches L-Lactid in den flüssigen Zustand überführt wurde. Der Initiator wurde dann in fester Form hinzugegeben. Es wurden nach entsprechender Reaktionszeit Proben zwecks Charakterisierung entnommen. Das Rohprodukt wurde schließlich in wenig Dichlormethan gelöst und aus kaltem abs.

Diethylether gefällt. Das Endprodukt wurde zunächst unter Vakuum bei RT für 24 h und bei 40 ⁰C für weitere 24 h getrocknet.

4.2.2.8 Polymerisation von L-Lactid mit Bismut(III)-acetat

50 mmol des zweimal umkristallisierten L-Lactids wurden in einen silanisierten Erlenmeyerkolben eingewogen. Der Kolben wurde mit einem Glasstopfen und Stahlfeder versehen, mehrmals evakuiert und mit Argon gespült. Das Reaktionsgefäß wurde solange bei der entsprechenden Reaktionstemperatur (180

0C) thermostatisiert, bis sämtliches L-Lactid in den flüssigen Zustand überführt wurde. Der Initiator wurde dann in fester Form hinzugegeben. Es wurden nach entsprechender Reaktionszeit Proben zwecks Charakterisierung entnommen. Das Rohprodukt wurde schließlich in wenig Dichlormethan gelöst und aus kaltem abs.

Diethylether gefällt. Das Endprodukt wurde zunächst unter Vakuum bei RT für 24 h und bei 40 ⁰C für weitere 24 h getrocknet.

4.2.2.9 Polymerisation von L-Lactid mit Zinn(II)-2-ethylhexanoat in

Das Reaktionsgefäß wurde solange bei der entsprechenden Reaktionstemperatur (180 ⁰C) thermostatisiert, bis sämtliches L-Lactid in den flüssigen Zustand überführt wurde. Der Initiator wurde dann in Form einer Lösung in trockenem Toluol mittels einer Spritze hinzugefügt. Schließlich wurden noch 5 mL tr. Mesitylen hinzugegeben. Mit einem langsamen, über Phosphorpentoxid geleiteten, Stickstoffstrom wurde das Mesitylen kontinuierlich entfernt. Es wurden nach entsprechender Reaktionszeit Proben zwecks Charakterisierung entnommen. Das Rohprodukt wurde schließlich in wenig Dichlormethan gelöst und aus kaltem abs.

Diethylether gefällt. Das Endprodukt wurde zunächst unter Vakuum bei RT für 24 h und bei 40 ⁰C für weitere 24 h getrocknet.

4.2.2.10 Polymerisation von L-Lactid mit Bismut(III)-acetat in Mesitylen 50 mmol des zweimal umkristallisierten L-Lactids wurden in einen silanisierten Glasreaktor mit Rühraufsatz eingewogen. Der Reaktor wurde mehrmals evakuiert und mit Argon gespült. Das Reaktionsgefäß wurde solange bei der entsprechenden Reaktionstemperatur (180 ⁰C) thermostatisiert, bis sämtliches L-Lactid in den flüssigen Zustand überführt wurde. Der Initiator wurde anschließend in fester Form zugegeben. Schließlich wurden noch 5 mL tr. Mesitylen hinzugefügt. Mit einem langsamen, über Phosphorpentoxid geleiteten, Stickstoffstrom wurde das Mesitylen kontinuierlich entfernt. Es wurden nach entsprechender Reaktionszeit Proben zwecks Charakterisierung entnommen. Das Rohprodukt wurde schließlich in wenig Dichlormethan gelöst und aus kaltem abs. Diethylether gefällt. Das Endprodukt wurde zunächst unter Vakuum bei RT für 24 h und bei 40 ⁰C für weitere 24 h getrocknet.

4.2.2.11 Polymerisation von L-Lactid mit Bismut(III)-2-ethylhexanoat in Mesitylen

Der Reaktor wurde mehrmals evakuiert und mit Argon gespült. Das Reaktionsgefäß wurde solange bei der entsprechenden Reaktionstemperatur (180 ⁰C) thermostatisiert, bis sämtliches L-Lactid in den flüssigen Zustand überführt wurde.

Der Initiator wurde dann in Form einer Lösung in trockenem Toluol mittels einer Spritze hinzugefügt. Schließlich wurden noch 5 mL tr. Mesitylen hinzugegeben.

Mit einem langsamen, über Phosphorpentoxid geleiteten, Stickstoffstrom wurde das Mesitylen kontinuierlich entfernt. Es wurden nach entsprechender Reaktionszeit Proben zwecks Charakterisierung entnommen. Das Rohprodukt wurde schließlich in wenig Dichlormethan gelöst und aus kaltem abs. Diethylether gefällt. Das Endprodukt wurde zunächst unter Vakuum bei RT für 24 h und bei 40 ⁰C für weitere 24 h getrocknet.

4.2.2.12 Polymerisation von β-D,L-Butyrolacton mit Zink(II)-lactat und TetrEG

50 mmol β-D,L-Butyrolacton wurden in einen silanisierten Erlenmeyerkolben eingewogen. Der Kolben wurde mit einem Glasstopfen und Stahlfeder versehen, mehrmals evakuiert und mit Argon gespült. Der Initiator wurde dann in fester Form, der Coinitiator in Form einer Lösung in tr. Toluol mittels einer Spritze hinzugegeben. Es wurden nach entsprechender Reaktionszeit Proben zwecks Charakterisierung entnommen. Das Rohprodukt wurde schließlich in wenig Dichlormethan gelöst und aus kaltem abs. Diethylether gefällt. Das Endprodukt wurde zunächst unter Vakuum bei RT für 24 h und bei 40 ⁰C für weitere 24 h getrocknet.

4.2.2.13 Polymerisation von ε-Caprolacton mit Zink(II)-lactat und TetrEG 50 mmol ε-Caprolacton wurden in einen silanisierten Erlenmeyerkolben

hinzugegeben. Es wurden nach entsprechender Reaktionszeit Proben zwecks Charakterisierung entnommen. Das Rohprodukt wurde schließlich in wenig Dichlormethan gelöst und aus kaltem abs. Diethylether gefällt. Das Endprodukt wurde zunächst unter Vakuum bei RT für 24 h und bei 40 ⁰C für weitere 24 h getrocknet.

4.2.2.14 Polymerisation von Trimethylencarbonat mit Zink(II)-lactat und TetrEG

50 mmol Trimethylencarbonat wurden in einen silanisierten Erlenmeyerkolben eingewogen. Der Kolben wurde mit einem Glasstopfen und Stahlfeder versehen, mehrmals evakuiert und mit Argon gespült. Das Reaktionsgefäß wurde solange bei der entsprechenden Reaktionstemperatur (180 ⁰C) temperiert, bis sämtliches Monomer in den flüssigen Zustand überführt wurde. Der Initiator wurde dann in fester Form, der Coinitiator in Form einer Lösung in tr. Toluol mittels einer Spritze hinzugegeben. Es wurden nach entsprechender Reaktionszeit Proben zwecks Charakterisierung entnommen. Das Rohprodukt wurde schließlich in wenig Dichlormethan gelöst und aus kaltem abs. Diethylether gefällt. Das Endprodukt wurde zunächst unter Vakuum bei RT für 24 h und bei 40 ⁰C für weitere 24 h getrocknet.

4.2.2.15 Polymerisation von L-Lactid mit Zink(II)-lactat und TetrEG

50 mmol L-Lactid wurden in einen silanisierten Erlenmeyerkolben eingewogen.

Der Kolben wurde mit einem Glasstopfen und Stahlfeder versehen, mehrmals evakuiert und mit Argon gespült. Das Reaktionsgefäß wurde solange bei der entsprechenden Reaktionstemperatur (180 ⁰C) temperiert, bis sämtliches Monomer in den flüssigen Zustand überführt wurde. Der Initiator wurde dann in fester Form, der Coinitiator in Form einer Lösung in tr. Toluol mittels einer Spritze

Das Rohprodukt wurde schließlich in wenig Dichlormethan gelöst und aus kaltem abs. Diethylether gefällt. Das Endprodukt wurde zunächst unter Vakuum bei RT für 24 h und bei 40 ⁰C für weitere 24 h getrocknet.