Experimenteller Aufbau und Probenpr¨ aparation
3.2 Probenpr¨ aparation
Bei den in dieser Arbeit beschriebenen Experimenten wurden zwei Ru(0001)-Einkristalle benutzt. Die wesentlichen Verunreinigungen dieser Ruthenium-kristalle sind Kohlenstoff und sehr geringe Anteile von Schwefel. Desweiteren k¨onnen sich unter UHV-Bedingungen aus der Gasphase verschiedene Ad-sorbate, wie z. B. Wasser, auf der Oberfl¨ache ansammeln. Die Beseitigung dieser Verunreinigungen erfolgte nach den bekannten Pr¨aparationsschritten aus den Ref. [80] und [129]. Nach anf¨anglichem zehnmin¨utigenAr+-Sputtern (kinetische Energie Ekin = 2 kV, Targetstrom IT ≈3−10 µA, Argondruck pAr = 10−5 mbar) wurde die Probe mit einer Heizrate von 4K/s auf 1550 K geheizt, um eventuelle Argon- und Sauerstoffr¨uckst¨ande zu beseitigen. Als n¨achster Schritt folgte ein O2-Bad bei einem Druck von 10−7 mbar und ei-ner Probentemperatur von 1000K f¨ur eine Stunde. Auf diese Weise konnten
Kohlenstoff- und Schwefelr¨uckst¨ande abreagiert und sofort desorbiert wer-den. Außerdem trug das Sauerstoffbad zum Ausheilen von Oberfl¨ achende-fekten bei. Ein anschließendes Heizen auf 1550 K stellte die Desorption von adsorbiertem Sauerstoff sicher. Die Rauhigkeit der Oberfl¨ache wurde regel-m¨aßig mit TEAS ¨uberpr¨uft. Die Pr¨aparationszyklen wurden so lange wieder-holt, bis das maximale Signal der spekular an der Probe gestreuten Helium-atome und damit die geringste Defektdichte der Oberfl¨ache erreicht war.
Die Kontrolle der Oberfl¨achenreinheit erfolgte im Falle der Pr¨aparationen in der Analysekammer der Molekularstrahlapparatur mittels einer Kombination von AES, TDS und UPS. Kohlenstoffverunreinigungen konnten anhand des CO-Desorptionsmaximums mit TDS [27] und charakteristischer Emissionsli-nien im UP-Spektrum nachgewiesen werden [69], [30]. Aufgrund der ¨ Uberla-gerung der Ruthenium- und Kohlenstofflinien ist der Nachweis von Kohlen-stoffverunreinigungen durch Aufnahme von Augerspektren schwierig. Nach dem in Ref. [137] beschriebenen Vergleichsverfahren von Liniensymmetrien konnte dennoch nach den entsprechenden Reinigungszyklen eine Kontamina-tion der Oberfl¨ache mit Schwefel und Kohlenstoff ausgeschlossen werden. Bei Messungen in den Synchrotron-Laboreinrichtungen wurde die Probenreinheit immer anhand der charakteristischen Emissionslinien der Verunreinigungen in den XP-Spektren kontrolliert.
Die Pr¨aparation der Probenoberfl¨ache mit Sauerstoff in den verschiede-nen Kammern kam durch Begasung mit hochreinem, molekularen Sauerstoff (Reinheit 4.8, bzw. 5.0) bei konstanter Temperatur und konstantem Druck zwischen 10−9 mbar und 1 bar f¨ur jeweils 133 s zustande. Ausnahmen sind im folgenden Text besonders hervorgehoben. Die Begasung erfolgte dabei durch ein Bef¨ullen der gesamten Analyse- bzw. Pr¨aparationskammer bei ge-schlossen gehaltenen Pumpenventilen, wobei die Exposition mit Sauerstoff erst nach Erreichen der jeweiligen Pr¨aparationstemperatur gestartet wurde.
Bei Beendigung der Exposition ging die Abschaltung der Temperatur dem Abpumpen des Sauerstoffs voraus. Der Partialdruck des Sauerstoffs ließ sich mit einer Kaltkathoden- bzw. Piranisonde f¨ur Dr¨ucke von weniger bzw. mehr als 10−3 mbarbestimmen. Bei Expositionen von bis zu 1barwurde der Sauer-stoff nach erfolgter Pr¨aparation zun¨achst durch die Vorpumpen abgepumpt.
Ab einem Druck von 100 mbar wurden die entsprechenden Ventile der Tur-bomolekularpumpen an der jeweiligen Kammer ge¨offnet, und die Kammern bis auf etwa 10−7 mbar abgepumpt. Durch Sublimieren von Titan konnte danach ein Druck von 5∗10−9 mbar innerhalb von etwa 20 Minuten herge-stellt werden. Das Heizen der Probe bis auf 1550 K ließ den gesamten von der Probe aufgenommenen Sauerstoff desorbieren. Anschließend genommene TD- und UP-Spektren bzw. LEED-Beugungsbilder zeigten keine Spuren von verbliebenem Sauerstoff auf der Oberfl¨ache. Die Defektdichte der Oberfl¨ache
27 entsprach ebenfalls wieder der geringsten Defektdichte einer frisch gereinig-ten Oberfl¨ache. Um einer eventuellen Degeneration der Oberfl¨ache oder einer unerw¨unschten Akkumulation von Sauerstoff in der Oberfl¨ache vorzubeugen, wurde die Probe nach jeder Pr¨aparation mehrmals auf 1550K geheizt. Hier-bei genommene TD-Spektren zeigten keine weitere Desorption von Sauerstoff.
Die relative Sauerstoffmenge in bzw. auf der Probe ließ sich durch Integra-tion der jeweiligenO2-TD-Spektren ermitteln. Hierzu wurde die Probe immer mit einer Heizrate von 4 K/s bis auf 1550 K geheizt, und dabei die desorbie-renden Sauerstoffmolek¨ule mit dem Quadrupolmassenspektrometer gemes-sen. Die resultierenden Fl¨achen unter den TD-Kurven wurden durch die Kom-bination der LEED- und TDS-Daten der mit einer kompletten Sauerstoff-chemisorptionslage bedeckten Oberfl¨ache kalibriert. Diese Chemisorptionsla-ge bildet f¨ur Θ = 1 eine hexagonale (1x1)-O LEED- ¨Uberstruktur [26]. Bei Kenntnis der atomaren Oberfl¨achendichte von Ruthenium (1.58∗1015 Atomecm2 ) kann dann die gesamte Bedeckung in Monolagen¨aquivalent (M LE) angege-ben werden.
F¨ur einige Experimente war das Vorhandensein von Defekten und Fehl-stellen auf der Oberfl¨ache wichtig. Eine definierte Oberfl¨achenrauhigkeit konnte durch moderates Sputtern einer glatten, sauberen Oberfl¨ache mit nie-derenergetischen Ar+-Ionen erzeugt werden (Ekin = 500eV, IT = 0.7 mA).
Eine solche Sputterprozedur wurde nur dann angewendet, wenn zuvor das spekulare He-Streusignal von der Oberfl¨ache die maximale Intensit¨at, also die maximale Gl¨atte der Oberfl¨ache, zeigte. Die Bestimmung der Rauhigkeit auf der Basis von TEAS fußt auf der Tatsache, daß adsorbierte Atome und Molek¨ule oder Oberfl¨achendefekte die effektive Intensit¨at des an der Oberfl¨ a-che in spekularer Richtung gestreuten Prim¨arstrahls aufgrund einer ge¨ ander-ten Winkelverteilung ¨uber dem Halbraum verringern. Dementsprechend kann die resultierende Oberfl¨achenrauhigkeit im vorliegenden Fall bestimmt wer-den durch Integration der w¨ahrend des Heizens gemessenen Intensit¨atskurven der gesputterten, Irauh, und der glatten Oberfl¨ache,Iglatt, des gestreuten He-Strahls. Die mittlere Oberfl¨achenrauhigkeit ist dann definiert durch
%= Iglatt−Irauh Iglatt
. (3.1)
Diese mittlere Oberfl¨achenrauhigkeit wurde im folgenden als einfaches Maß der Oberfl¨achentopographie verwendet. Die Referenzintensit¨at, Iglatt, wurde erst nach mehrmaligem Heizen auf 1550 K bestimmt, d. h. wenn die He-Reflektivit¨at ihr Maximum, Iglatt = Imax, erreicht hatte. Weitere Heiz-zyklen ¨anderten nichts an diesem Maximalwert; die maximale Gl¨atte war erreicht.
Im folgenden werden f¨ur einige gemessene und hergeleitete Gr¨oßen Fehler-angaben gemacht. Bei Absch¨atzungen des Gr¨oßtfehlers ist in den zugeh¨origen Graphiken jeweils nur ein Fehlerbalken f¨ur jede Meßreihe eingetragen.