Dynamik der Messwerte bei Wiederholungsmessungen

Ergebnisse und Diskussion

dicht aufsitzenden Kappe und dem Probengefäß unwahrscheinlich ist. Im Falle eines Feuchtigkeitsaustauschs mit der Raumluft ist eine einheitliche Tendenz innerhalb der Wiederholungsmessungen zu erwarten. Genauso ist dann zu erwarten, dass dieser Effekt mit zunehmender Probenfeuchte durch Abgabe größerer Wassermengen stärker ausgeprägt ist. Beides lässt sich anhand des Diagramms nicht bestätigen.

Es gibt mehrere mögliche Erklärungen für eine Veränderung des Messwerts. Zum einen ist es denkbar, dass sich im Probengefäß durch das Verschließen mit der Kunststoffkappe ein gewisser Druck aufbaut, der zu einer Veränderung der Schüttdichte führt. Zum anderen ist es möglich, dass sich die Probe nicht bzw. nicht nur wegen des erhöhten Drucks im Probengefäß verändert. Das mehrfache Vermessen geht mit einer Erschütterung der Probe einher, auch wenn das Ein- und Ausführen des gefüllten Röhrchens in und aus dem Messkopf mit größter Sorgfalt durchgeführt wird. Diese Erschütterungen resultierten ebenfalls in einer Veränderung der Pulversäule.

Ziel der folgenden Versuchsreihe ist, die Systematik der Messwertänderung anhand eines Faktoren-Versuchsplans zu untersuchen. Dabei wurden die Effekte von verschiedenen Parametern bestimmt. Neben Probenfeuchte und Messgröße wurde untersucht, inwiefern das Aufsetzen der Verschlusskappe einen Einfluss auf die Feuchtebestimmung hat. Um das Probengefäß zu verschließen, ohne dabei Druck auf die Pulversäule auszuüben, wird anstelle der Verschlusskappe handelsübliches, selbstklebendes Malerband verwendet. Im Rahmen von Vorversuchen wurde mehrfach beobachtet, dass sich der Messwert einer Probe infolge einer Erschütterung des Probenröhrchens verändert. Daher wurde auch geprüft, inwieweit die Anzahl der Messwiederholungen, die jedes Mal die Pulversäule etwas erschüttern, einen Effekt auf die Bestimmung der Feuchte ausüben. Einen Überblick der untersuchten Faktoren gibt Tabelle 4-18.

Faktor Niveaus

4.3.5.2. Durchführung

Im Rahmen der folgenden Versuchsreihe wurde die Messwertänderung über einen Zeitraum von ca. 10 Minuten bei drei Ansätzen mit unterschiedlicher Feuchte (4%, 10%, 16%) bestimmt. Dabei werden vier Fälle unterschieden:

I Die Probe wird regulär mit der Kunststoffkappe verschlossen und mehrfach über einen Zeitraum von 10 Minuten vermessen, vor jeder Einzelmessung erfolgt ein Nullabgleich.

II Die Probe wird statt mit einer Kappe mit einem Stück Kreppband verschlossen und analog zu I mehrfach vermessen.

III Die Probe wird mit der zugehörigen Kappe verschlossen und nur unmittelbar nach dem Befüllen sowie nach einer Zeit von 10 Minuten vermessen; in der Zwischenzeit liegt das gefüllte Probenröhrchen erschütterungsfrei auf dem Tisch.

IV Das befüllte Probengefäß wird mit Malerband verschlossen und analog zu III vermessen.

Jeder Teilversuch wurde jeweils dreimal durchgeführt, zu diesem Zweck wurde jedes Mal eine neue Stichprobe aus dem Ansatz vermessen. Da nicht in jedem Fall exakt 10:00 Minuten gemessen worden ist, wird die beobachtete Veränderung zur besseren Vergleichbarkeit auf genau 10 Minuten normiert.

4.3.5.3. Ergebnisse

In fast allen Fällen kommt es unabhängig von der Art des Verschlusses und der Häufigkeit der Vermessung zu einer Zunahme des Mikrowellen-Feuchtemesswerts F(ψ) und des A-Werts (siehe dazu Abb. 4-77 und 4-78). Ein abweichendes Verhalten zeigt sich teilweise bei zweifacher Vermessung (für Proben mit einer Feuchte von 4 und 10%). Auffällig ist die gleichzeitig erhöhte Streuung der Einzelwerte, daher kann in diesen Einzelfällen nicht von einem klaren Abwärtstrend ausgegangen werden.

Im Vergleich zu den A-Werten liegen die beobachteten Unterschiede in den Fällen I bis IV bei den F(ψ)-Werten deutlich näher beieinander.

Da – bis auf wenige Ausnahmen – sowohl bei niedrigen als auch bei hohen Feuchten eine Zunahme des Messwerts beobachtet werden kann, ist ausgeschlossen, dass sich die Feuchte der Substanz im Probengefäß innerhalb des untersuchten Zeitraums von 10 Minuten deutlich verändert.

Ergebnisse und Diskussion

Würde sich die Probenfeuchte ändern, müsste aufgrund des Verlaufs der charakteristischen Kalibrierkurve von MCC bei niedrigen Probenfeuchten grundsätzlich ein niedriger und bei höheren Feuchten (>9,5%) ein größerer Wert gemessen werden. Tatsächlich nimmt der Messwert in fast allen Fällen zu.

Die vorliegenden Daten zeigen, dass das Aufsetzen der Kunststoffkappe zu keiner wesentlichen Veränderung des Messwerts führt. Lediglich die zweifache Messung belegt einen eindeutigen Unterschied zwischen den mit einer Kappe und den mit dem Malerband verschlossenen Probengefäßen bezüglich des F(ψ)-Werts. In allen anderen Fällen ist aufgrund der Streuung der Einzelwerte kein klarer Unterschied feststellbar.

Unter dem Gesichtpunkt der Messhäufigkeit, zeigen die A-Werte einen deutlichen Unterschied zwischen den zweifach sowie den kontinuierlich vermessenen Proben.

Dieser Unterschied ist bei den F(ψ)-Werten schwächer ausgeprägt.

Kappe, konntinuierliche Vermessung Malerband, kontinuierliche Vermessung Kappe , 2-malige Vermessung Malerband, 2-malige Vermessung

-0,006 -0,004 -0,002 0,000 0,002 0,004 0,006

(Fall I) (Fall II) (Fall III)

Veränderung nach 10 Minuten

Veränderung Mikrowellen-Feuchtemesswert F(ψ)

16% Feuchte 10% Feuchte 4% Feuchte

(Fall IV)

Kappe, konntinuierliche Vermessung Kreppband, kontinuierliche Vermessung Kappe , 2-malige Vermessung Kreppband, 2-malige Vermessung

-0,8 -0,6 -0,4 -0,2 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8

(Fall I) (Fall II) (Fall III)

(Fall IV)

Veränderung nach 10 Minuten

Veränderung A-Wert

16% Feuchte 10% Feuchte 4% Feuchte

Abb. 4-78: Beobachtete Messwertänderung der A-Werte

Faktor

Freiheits-grad

Summe der quadrierten

Abweichungen F-Wert P

Verschluss 1 0,00003627 0,0025 0,9601

Messweise 1 0,38163216 26,4980 <,0001

Probenfeuchte 2 0,09019026 3,1311 0,0508

Messgröße 1 0,72880677 50,6034 <,0001

Verschluss*Messweise 1 0,02697003 1,8726 0,1762

Verschluss*Probenfeuchte 2 0,00837323 0,2907 0,7488

Messweise*Probenfeuchte 2 0,01922234 0,6673 0,5168

Tab. 4-19: Auswertung des Faktoren-Versuchplans

Die Auswertung des Faktoren-Versuchsplanes (siehe Tab. 4-19) bestätigt diese Beobachtungen. Für die Messweise „kontinuierlich“ oder „zweifach“ kann ein hochsignifikanter Zusammenhang (p<0,0001) festgestellt werden. Der ebenfalls hochsignifikante Unterschied (p<0,0001) zwischen den beiden Messgrößen F(ψ)-Wert und A-Wert liegt darin begründet, dass es sich um zwei unabhängige Größen handelt, die sehr verschiedene Zahlenwerte annehmen. Dieser Faktor wurde lediglich in die Versuchreihe aufgenommen, um zu prüfen inwiefern die Faktoren

Ergebnisse und Diskussion

Verschluss und Messweise den F(ψ)-und den A-Wert beeinflussen. Gemäß des Faktoren-Versuchplans hängen die Probenfeuchte und die Änderung des Messwerts wahrscheinlich zusammen (p˜0,05). Dieser Effekt ist schwächer ausgeprägt als bei der Messweise oder der Messgröße. Die ebenfalls untersuchten Wechselwirkungen zwischen den Faktoren belegen, dass die Kombination der Faktoren (p >> 0,05) keinen Einfluss auf die Feuchtemessung hat.

4.3.5.4. Zusammenfassung

Die in den Fällen I bis IV beobachtete Messwertzunahme tritt unabhängig von der Anzahl der Messungen und von der Art des Verschlusses auf. Ein Beeinflussung der Messung durch das Aufsetzen den Kappe kann weder eindeutig bestätigt noch ausgeschlossen werden.

Denkbar ist eine zeitlich abhängige Veränderung des Pulverbetts (von einer lockeren Schüttung hin zu einer stärker verdichteten Schüttung). Ein solcher Prozess wird sowohl durch Druckaufbau (infolge Aufsetzens der Kappe) als auch durch wiederholte Erschütterung begünstigt.

Nicht erklärt werden kann, warum in manchen Fällen der Messwert zu und in manchen abnimmt, da die Schüttdichte wahrscheinlich ausschließlich zunimmt.

Die gleiche Probe mehr als fünfmal hintereinander zu vermessen bringt keinen Vorteil, da die gemessenen Einzelwerte einem Trend unterliegen. Aus diesem Grund muss eine drei bis fünffache Messwiederholung genügen, um Fehlmessungen, die im Rahmen von Einfachbestimmungen grundsätzlich möglich sind, zu vermeiden.